不对称周环取代酞菁配合物的分子结构特征

文章综合分析了迄今国内外合成的不对称周环取代酞菁配合物的研究成果,总结了不对称周环取代酞菁配合物一般具有的ABBB、AABB和ABAB三种类型的分子结构特征。不对称取代酞菁配合物所具有的这些特殊结构特征使得它们在化学、物理学、生物学上呈现出特异的性能。

取代酞菁金属配合物的结构研究进展

结合本研究组的工作, 简要总结了迄今文献上所发表的取代酞菁金属配合物的结构研究结果, 包括四取代、八取代、十六取代、内环取代以及不等同取代等。

四-β-(8-喹啉氧基)取代酞菁金属配合物的合成、表征及其荧光性质研究

本文利用DBU催化法合成得到4种四-β-(8-喹啉氧基)取代酞菁金属配合物(金属分别为钴、镍、铜、锌),同时分别进行了元素分析、UV-Vis、IR光谱、质谱表征。还对四-β-(8-喹啉氧基)取代酞菁金属配合物进行了荧光性质研究,为其进一步应用提供依据。

四氮杂芳氧基取代酞菁金属配合物的UV-Vis吸收光谱研究

测定了6个系列18种四氮杂芳氧基取代酞菁金属配合物（R4PCM，R=4-吡啶氧基、8-喹啉氧基、2-甲基-8喹啉氧基；取代位置分别为：α位及β位；M=Ni（Ⅱ），Cu（Ⅱ），Zn（Ⅱ））的UV-Vis吸收光谱。探讨了中心金属、取代基种类及取代位置、溶剂对酞菁金属配合物UV-Vis吸收光谱中Q带最大吸收波长（λmax）的影响，实验结果表明：标题配合物的Q带λmax在680nm左右；与相同中心金属无取代酞菁金属配合物（669～671nm）比较，标题配合物的Q带λmax都发生了不同程度的红移；当取代基在α位时其种类对标题配合物Q带λmax的影响较在β位时显著，且相同取代基及中心金属的α位取代配合物的Q带λmax较β位取代配合物的红移更为明显；中心金属、溶剂对标题配合物的Q带λmax影响不明显。

轴向苏木精取代-四磺酸钛氧酞菁配合物的合成与表征

目的在四磺酸钛氧酞菁(TiOPcS4)的中心金属原子Ti的轴向上引入天然配体苏木精,合成轴向取代酞菁配合物———苏木精-四磺酸钛氧酞菁(TiOPcS4-hematoxylin)。方法采用高锰酸钾降解2-萘酚-6-磺酸钠合成分子碎片4-磺酸邻苯二甲酸单钾盐,通过“固相熔融法”合成四磺酸钛氧酞菁,以此为原料,DMF作溶剂,与苏木精反应合成TiOPcS4-hematoxylin,并对分子碎片以及相关化合物进行紫外光谱、红外光谱、高效液相色谱、核磁共振谱(氢谱)与热重和差热分析表征。结果表征和确定TiOPcS4-hematoxylin的组成和结构,比较TiOPcS4-hematoxylin与TiOPcS4的紫外光谱和稳定性,前者光谱红移,且配合物的热稳定性强,在水溶液中不易聚集。结论TiOPcS4-hematoxylin吸收波长略微红移,热稳定性良好,是一类有潜力的光敏剂。

铑-ImiFerroPhos配合物对β-取代-α,β-不饱和磷酸酯的不对称氢化(英文)

将手性二茂铁双膦配体ImiFerroPhos应用到β-取代-α,β-不饱和磷酸酯的不对称氢化反应中,在温和的反应条件下,以高收率及较高对映选择性合成了一系列β-取代的手性磷酸酯,最高获得了92%的ee值.

轴向取代邻苯二氧-四-α-(戊氧基)钛酞菁配合物的合成

以1-氯萘为溶剂,3-戊氧基邻苯二甲腈与TiC l4经高温缩合反应制备四-α-(戊氧基)钛氧酞菁(2);2与邻苯二酚反应合成了新型轴向取代邻苯二氧-四-α-(戊氧基)钛酞菁配合物,其结构经荧光光谱,UV-V is,1H NMR,IR,MS和元素分析表征。

酞菁配合物的结构与其光动力抗癌活性

光动力治疗是一种正在发展中的治疗癌症的新方法.主要是利用抗癌光敏剂可优先在肿瘤组织中富集的特性和随后在适当波长的光照下所引发的光敏化反应来杀死癌肿瘤.自1985年以来，酞菁配合物作为抗癌光敏剂的研究越来越引人注目. 此文在总结51篇参考文献的基础上，提出了酞菁配合物的结构与其光动力抗癌活性的某些相关性，着重讨论了中心离子、环取代基、轴向配体对光动力活性和相关物化性质的影响.得出的一个主要的结论是两亲性酞菁是极具潜力的光敏剂.

三种金属酞菁配合物的非线性光学性质研究

用YAG皮秒激光器 ,利用“Z scan”方法测量了三种金属钛菁配合物苯硫基钛菁锌 (C56H3 2 N8S4Zn) ,苯硫基铝钛菁 (C56H3 2 AlClN8S4) ,烷氧基铝钛菁 (C56H3 2 AlClN8O4)二甲基甲酰胺 (DMF)溶液的非线性折射率 ,并计算了三阶非线性光学极化率Χ(3 ) 。比较发现 ,不同中心离子 ,不同取代基的金属钛菁配合物的三阶非线性系数不同。文章对引起三阶非线性光学效应的机制做了初步的探讨和分析 。

酞菁配合物的结构与气敏性

综述了酞菁配合物的气敏机理及其结构与气敏性之间的关系。阐述了酞菁环的电子结构是其具有气敏性的基础，讨论了配合物中的中心原子和取代基团对配合物气敏性的影响。

不同合成方法对酞菁配合物组成分布的影响

以2,2,4-三甲基-3-戊氧基邻苯二甲腈为分子碎片,用不同的方法合成了大体积烷氧基α位四取代酞菁及其钯配合物通过HPLC、UV-Vis和1HNMR等手段分析了合成产物的组成与异构体分布情况,并探讨了它们与合成方法的相关性。

大取代茂锆配合物合成及分子内消除反应研究

通过6,6-二烷基富烯与2-MeOArLi进行加成反应,得到含芳氧取代的环戊二烯基锂盐,再与取代茂三氯化锆反应,合成了不对称大位阻取代茂锆配合物RCpCpoZrCl2[Cpo=2-MeOArCR_1R_2C_p,R_1,R_2=CH_3,C_2H_5,(CH_2)_5,etc.],所得的配合物均通过1HNMR,IR,MS和EA鉴定.在此过程中发现该类配合物能进行分子内消除反应,脱去苯甲醚得到烯基取代的二氯二茂锆配合物,该反应为未见文献报道的新反应,对该反应进行了研究.

新型氮杂大环化合物的研究Ⅲ.取代不对称多齿氮杂大环化合物的合成、表征与配位性能

合成了四种以Nsp2 和Nsp3为配位原子的取代不对称多齿氮杂大环化合物 ,制备了它们与不同金属离子的配合物 ,通过元素分析和光谱表征 ,研究了配体的结构与其配位性能的关系 .以吡啶环为侧链功能基的配体L1和L2可根据其环大小选择性地识别Na+或K+离子 ,与过渡金属离子形成 1∶1型配合物 ,而与Hg2 +,Cd2 +等离子则形成1∶2型配合物 .大环配体L3与Co2 +和Na+离子形成的双核配合物中两个冠醚环和一个Na+离子形成夹心配位结构 .L5环中有两个配位中心 ,因而可同时与两个Ru2 +离子配位 .L1和L2

手性羰基（η^6—芳烃）铬配合物在不对称合成中的应用

综述了手性羰基(η6-芳烃)铬配合物在氢化反应、烷基化反应、取代反应、硼氢化反应、Diels—Alder反应等不对称合成中的应用。

丙氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物法不对称合成α-甲基-(p-甲氧基)苯丙氨酸

以R-及S-2-[N-(N′-苄基)脯氨酰-氨基]-二苯甲酮的丙氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物和p-甲氧基苄基氯反应制备R-及S-α-甲基-(p-甲氧基)苯丙氨酸。探讨了碱对反应立体选择性的影响,确定了最佳反应条件: R-或S-2-[N-(N′-苄基)脯氨酰-氨基]-二苯甲酮的丙氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物与p-甲氧基苄基氯的摩尔比为1:1．1,反应时间2 h。R-及S-α-甲基-(p-甲氧基)苯丙氨酸的总收率分别为71．3％和70．9％,e．e．达97．5％,手性辅基2-[N-(N′-苄基)脯氨酰-氨基]．二苯甲酮的回收率为90％～95％。同时用核磁共振和旋光测试技术对产物进行了表征。

α'-取代磺酰基-α,β-不饱和酮的不对称催化环加成反应的研究

在手性金属钛配合物催化剂存在下 ,研究了 α -取代磺酰基 -α,β-不饱和酮的不对称催化环加成反应 ;讨论了α,β-不饱和酮各种取代磺酰基对反应活性和对映选择性的影响 ;高收率地合成了高光学纯度的环加成产物 ,并对环加成产物的构型进行了鉴定。

水溶性阳离子取代四-三甲基碘化铵酞菁锌的合成与表征

合成了水溶性阳离子取代四三甲基碘化铵酞菁锌配合物,其结构经UVVis,1HNMR,IR和元素分析表征。

非对称取代四苯基卟啉蒽醌与钴(Ⅱ)配位反应动力学

用光度法研究了非对称取代四苯基卟啉蒽醌化合物与金属钴 (Ⅱ )离子在DMF溶剂中配位反应的动力学以及镉 (Ⅱ )离子对该反应的催化作用 ,探讨了温度以及取代基的电子效应和空间位阻对反应速率的影响 ,并用半经验量子化学计算方法PM3计算了卟啉分子的前线轨道能量差ΔE和卟啉环中两个氮原子( =N -)的净电荷 。

1-(水杨醛)-5-(香草醛)缩卡巴肼丁基锡配合物的合成、结构、谱学性质和除草活性

卡巴肼分别与水杨醛和香草醛缩合制备1,5-不对称二取代卡巴肼配体,在甲醇溶剂热中,正丁基三氯化锡与配体反应,合成1-(水杨醛)-5-(香草醛)缩卡巴肼丁基锡配合物(B1)和含N,N′-双水杨醛缩连氮分子的丁基锡配合物(B2),经元素分析,IR,1H、119Sn、13C NMR和X射线衍射晶体结构表征,配合物(B1)、(B2)晶体分别属单斜晶系、P21/n空间群和三斜晶系、P1空间群,中心锡与配基原子构成六配位畸形八面体构型,配合物(B1)在DMF-H2O溶剂体系中具有良好的荧光性质,当含水0~10%(V/V)时具有聚集荧光增强效应,含水量大于10%,随含水体积分数增加荧光强度减弱,以至最后淬灭。配体及其配合物(B1)对马齿苋、刺苋、决明子、四九菜心和苋菜5种靶标植物均具有一定生长抑制作用,尤其是配体对马齿苋、刺苋的生长有良好的抑制作用,配合物可以选择性抑制决明子的生长,可作为决明子除草剂的候选化合物。