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烯烃的不对称官能化反应研究进展
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作者 曾宣云 《有机化学研究》 2024年第1期120-135,共16页
由于C=C键的存在,烯烃被认为是现代有机化学中最有吸引力的底物之一。利用金属催化剂和有机催化剂在烯烃上催化加成H-Y (Y = H, B, C, N, Si等)是生成新的C-H键和C-Y键最常用和最有效的方法之一。不对称烯烃的氢官能化提供了一个直接的... 由于C=C键的存在,烯烃被认为是现代有机化学中最有吸引力的底物之一。利用金属催化剂和有机催化剂在烯烃上催化加成H-Y (Y = H, B, C, N, Si等)是生成新的C-H键和C-Y键最常用和最有效的方法之一。不对称烯烃的氢官能化提供了一个直接的策略,以获得对映异构富集的分子。本文综述了利用金属和有机催化剂催化烯烃的不对称加氢官能化反应研究的进展。 展开更多
关键词 烯烃 金属催 有机催 不对称官能化
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链接基团对固载手性SalenMn(Ⅲ)催化不对称环氧化反应的影响 被引量:2
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作者 罗云飞 傅相锴 +4 位作者 邹晓川 王长炜 胡小艳 贾紫永 张怀志 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第7期1302-1308,共7页
制备了二胺和二酚修饰的晶态有机聚合物-无机杂化载体低聚苯乙烯基膦酸-膦酸氢锆(LCZSPP)轴向固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂,将其应用于非官能烯烃的多相不对称环氧化反应。研究了两类轴向连接基团及助催化剂在催化不对称环氧化反应中的... 制备了二胺和二酚修饰的晶态有机聚合物-无机杂化载体低聚苯乙烯基膦酸-膦酸氢锆(LCZSPP)轴向固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂,将其应用于非官能烯烃的多相不对称环氧化反应。研究了两类轴向连接基团及助催化剂在催化不对称环氧化反应中的影响。结果表明,通过二胺为链接基团固载的催化剂在加入轴向助剂(NMO)的情况下,转化率和对映选择性都有较大提高。然而,与文献报道相反,二酚固载的催化剂在不添加轴向助剂的情况下,转化率和对映选择性都比添加轴向助剂有明显提高。此外,制备的固载催化剂可以很容易从反应体系中分离出来,并且在重复使用10次以上后,催化活性和对映选择性都没有明显的降低。 展开更多
关键词 低聚苯乙烯基膦酸-膦酸氢锆 手性SalenMn(Ⅲ) 多相催 官能烯烃的不对称环氧反应 轴向助催
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钯催化二烯和烯炔的不对称氢官能团化反应的研究进展
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作者 马超 陈叶伟 何智涛 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2023年第3期474-484,共11页
不对称η^(3)-取代反应在有机合成及转化中具有重要的地位,广泛应用于天然产物及药物分子合成中.利用钯催化实现不饱和烃的不对称氢官能团化反应,因其广泛的底物普适性、高的原子经济性和立体选择性控制效果而受到诸多关注,也成为近年... 不对称η^(3)-取代反应在有机合成及转化中具有重要的地位,广泛应用于天然产物及药物分子合成中.利用钯催化实现不饱和烃的不对称氢官能团化反应,因其广泛的底物普适性、高的原子经济性和立体选择性控制效果而受到诸多关注,也成为近年来该领域研究的热点.其中,相对于联烯和炔烃底物来说,钯催化的二烯和烯炔的不对称氢官能团化反应研究尚少,近年来才开始快速发展,实现了许多重要突破,并逐步发展成为一类具有高合成价值的策略.本文主要综述了自2020年以来该领域的最新研究进展,从共轭二烯、远程二烯及共轭烯炔等类型的底物出发,总结和概述了相关的研究现状、策略应用和反应机理. 展开更多
关键词 钯催 二烯 烯炔 不对称官能
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过渡金属催化不对称C—H键官能团化反应构建轴手性联芳基化合物研究进展 被引量:10
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作者 王强 顾庆 游书力 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第8期690-704,共15页
在手性分子中,轴手性化合物占据着非常重要的地位.从原子和步骤经济性方面考虑,利用不对称碳-氢官能团化反应构建轴手性化合物是最简洁高效的方法.随着过渡金属催化的不对称碳-氢键官能团化领域的逐步发展,利用该策略来构建轴手性联芳... 在手性分子中,轴手性化合物占据着非常重要的地位.从原子和步骤经济性方面考虑,利用不对称碳-氢官能团化反应构建轴手性化合物是最简洁高效的方法.随着过渡金属催化的不对称碳-氢键官能团化领域的逐步发展,利用该策略来构建轴手性联芳基化合物的研究成果也不断涌现.本文综述了通过过渡金属钯、铑和铱催化的不对称碳-氢键官能团化反应合成轴手性联芳基化合物的最新进展.此外,还介绍了利用这些方法合成多种轴手性配体及其催化的不对称反应,以及这些方法在天然产物合成中的应用. 展开更多
关键词 过渡金属催 不对称 不对称C—H键官能 轴手性
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Enantioselective epoxidation of nonfunctionalized alkenes catalyzed by recyclable new homochiral bis-diamine-bridged bi-Mn(salen) complexes
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作者 HUANG XueMei FU XiangKai +2 位作者 JIA ZiYong MIAO Qiang WANG GuoMing 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2013年第5期604-611,共8页
Three new homochiral bis-diamine-bridged bi-Mn(salen) complexes were synthesized. Their catalysis on asymmetric epoxidation of a-methylstyrene, styrene and indene was studied with NaC10 and m-CPBA as oxidants respec... Three new homochiral bis-diamine-bridged bi-Mn(salen) complexes were synthesized. Their catalysis on asymmetric epoxidation of a-methylstyrene, styrene and indene was studied with NaC10 and m-CPBA as oxidants respectively. This homogeneous catalyst exhibited comparable catalytic activity and enantioselectivity to the Jacobsen's catalyst in the asymmetric epoxidation of unfunctionalized olefins. Furthermore, the catalyst could be conveniently recovered and reused at least five times without significant losses of both activity and enantioselectivity. Specially, it also could be efficiently used in large-scale reactions with superior catalytic disposition being maintained at the same level, which provided the potential for the applications in industry. The effect of axial bases, temperature and solvent on activity and enantioselectivity of the catalytic system were also studied. 展开更多
关键词 homochiral bi-Mn(salen) complex ENANTIOSELECTIVE asymmetric epoxidation unfunctionalized olefins
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