手性羰基铁体系催化酮的不对称氢转移氢化

手性羰基铁络合物很少被用于芳香酮的不对称氢转移氢化 .利用不同的羰基铁络合物与手性双胺双膦配体现场络合 ,形成手性胺膦铁催化体系 .考察了它们对多种芳香酮的不对称氢转移催化氢化性能 .结果表明 ,三核的手性胺膦铁簇合物是催化芳香酮不对称氢转移氢化的较好体系 .当用三核的铁簇合物 [Et3 NH] + [HFe3 (CO) 11] -体系催化 1,1 二苯基丙酮的氢化时 ,最高可获得 98%的对映选择性 .通过现场红外光谱测定 ,揣测羰基铁簇合物Fe3 (CO) 12 在催化反应过程中保持三核的簇合物的簇骼不变 .

手性含氮四齿配体催化苯丙酮的不对称氢转移氢化

利用8-羟基喹啉与手性环己基二胺的反应,合成了对空气和水稳定的手性含氮四齿配体(R,R)-C6N4;进而分别与钌、铑或铱等金属络合物组合,现场生成催化体系,用于苯丙酮的不对称氢转移氢化反应;考察了碱添加量、配体用量和底物与催化剂用量摩尔比对反应性能的影响.结果表明,该配体与RhHCO(PPh3)3的混合体系效果较好,可得到68%ee的对映选择性.