非手性添加剂对手性锌催化不对称硼氢化的影响

使用二乙基锌制备手性联萘酚-锌催化剂,用于催化硼烷对苯乙酮的不对称硼氢化,在仅使用30%配体的情况下,对映选择性可达53%ee.在进一步研究非手性添加剂三乙基胺(Et3N)和四甲基乙二胺(TMEDA)对该手性锌催化的不对称硼氢化反应的影响时发现,非手性添加剂对手性锌催化的不对称硼氢化有不利影响,这一结果提示手性锌催化不对称烷基化反应与手性锌催化的不对称硼氢化反应有不同的作用机理,为进一步探索不对称催化反应机理提供有意义的信息.

α-蒎烯类手性硼作用下的不对称硼氢化反应在有机合成中的应用

本文对近年来 α-蒎烯类手性硼作用下的不对称硼氢化反应作一综述 ,介绍了包括手性醇、手性硼酯和手性烃基硼酯、α-手性烯、α-手性炔、α-手性醛酮及手性胺在内的六类化合物的合成新进展。

一种应用催化不对称硼氢化反应合成S-布洛芬的新方法

以4-异丁基苯乙酮为原料,发展了一条简洁的S-布洛芬不对称合成方法。经4步反应得到具有光学活性的S-布洛芬,光学纯度e.e.达到66%,总收率为61%,其关键步骤为一步催化不对称硼氢化1,1-二取代末端烯烃。

频哪醇硼烷在酮及亚胺的不对称硼氢化中的应用

手性醇及手性胺化合物被广泛应用于有机合成、材料科学、医药、农用化学及精细化工,酮及亚胺的不对称硼氢化反应为制备该类化合物提供了有效手段.频哪醇硼烷,自1991年被报道以来,作为一种稳定的、商品化的、易定量的有机硼试剂被广泛应用于羰基化合物、亚胺及腈类化合物的还原反应及其机理研究中.在过去5年里,频哪醇硼烷也被应用于不对称硼氢化反应,以制备手性醇及手性胺.按不同的催化剂,如地球丰产过渡金属、主族元素及稀土金属分类,介绍频哪醇硼烷参与的酮和亚胺的不对称催化硼氢化反应.

轴向手性膦氮配体及其在不对称催化合成中的应用

本文较为详细地综述了轴向手性膦氮配体合成及其在不对称烯丙基取代反应、不对称 1 。

苯乙酮在静态磁场促进下的相转移催化不对称还原

１引言１９７５年以来，某些作者曾报道过把磁场应用到不对称合成中［１，２］。但是，在所有反应中，光学产率都较低。１９８６年，Ｔａｋａｈａｓｈｉ等人报道，把苯甲酰甲酸置于一个０．１６８Ｔ的磁场中，然后在汞电极下进行电化学还原，可得到高达２５％光学产率的还...

钴催化的酮基烯醇硅醚对映选择性硼氢化反应

有机硼片段是广泛存在于生物活性分子中的重要结构之一.由于其具有丰富的立体特异性转化为多种官能团的特点(如将碳-硼键转化为碳-碳键或碳-杂原子键),手性有机硼化合物的合成对复杂分子的构建有重要价值.因而,发展手性有机硼化合物的合成方法受到人们的广泛关注.过渡金属催化的烯烃不对称硼氢化是制备手性的有机硼化合物的最直接方法之一.

钴催化的炔烃的不对称氢硅化反应-用于硅立体中心的手性烯基氢硅烷的合成

硅立体中心的光学活性硅烷的合成及其应用，足有机化学领域一项极具魅力，但又颇具挑战的课题．目前，过渡金属催化的硅立体中心的于性硅烷的的合成，主要通过四取代硅烷的去对称化反应和二氢硅烷的去对称化反应来实现的．中困科学院上海有机化学研究所黄正课题组发展了手性PyBox-Co催化体系，成功实现了钻催化的炔烃的区域选择性、不对称马氏硅氢化反应，用来构建硅市体中心的手性烯基氖硅烷．同时，也实现了硅立体中心的手性烯基氢硅烷的相关转化，如高对映选择性不对称硼氢化反应、通过卡宾插入反应来构建四取代硅立体中心的于性硅烷．