间苯二酚杯[4]芳烃六聚体催化缩醛水解和不对称转移氢化反应

本文合成了C-正丙基间苯二酚杯[4]芳烃、C-异丁基间苯二酚杯[4]芳烃、C-壬基间苯二酚杯[4]芳烃和C-癸烯基间苯二酚杯[4]芳烃四种原料,并在氯仿的水饱和溶液中制备相应的六聚体溶液,探究了其在缩醛水解和不对称转移氢化反应中的催化效果。结果表明,在间苯二酚杯[4]芳烃六聚体溶液的催化作用下,缩醛水解转化率在90%左右,不对称转移氢化反应转化率在70%左右,对映选择性在80%左右;六聚体为催化反应提供了合适的反应空腔,使反应发生在胶囊内部,打破了传统催化剂的局限性。由此可见,间苯二酚杯[4]芳烃六聚体在有机催化方面具有非常好的应用前景。

手性磷酸催化的不对称转移氢化反应及磷酸硼烷的应用

不对称转移氢化反应作为还原反应中的重要组成部分被广泛应用于各类化合物、药物的研究与工业生产中。转移氢化反应最显著的特点是通过有机含氢化合物作为氢供体,避免了危险系数较高的氢气的使用。当前,在不对称转移氢化反应中应用最广泛的有机催化剂当属手性磷酸催化剂。综述了手性磷酸催化在不对称转移氢化反应中的最新进展,同时系统阐述了近几年硼烷作为氢供体形成的磷酸硼烷催化体系及其参与的不对称转移氢化反应。

手性多齿胺膦配体/铁簇合物催化酮的不对称转移氢化反应

从廉价易得、绿色环保的铁簇合物Fe_3(CO)_(12)出发,开展了其与手性多齿胺膦配体(R,R,R,R)-PN_4H_6原位生成的催化体系在酮的不对称转移氢化中的应用研究.通过考察温度、添加剂等影响因素,探索最优的反应条件,并将其进一步应用于多种芳香酮的不对称转移氢化反应,得到高达96%ee的对映选择性.