4-羟基香豆素与β-硝基烯烃的不对称Michael加成/环化串联反应

将金鸡纳碱衍生催化剂用于有机催化4-羟基香豆素和β-硝基芳基乙烯的不对称Michael加成/环化串联反应。在0.1 mmol底物用量条件下,筛选出最佳的催化剂体系为:10 mol%催化剂1g,200 mg 3A分子筛,三氯甲烷(1 mL)为溶剂,室温反应,以60~75%的产率和最高达92%的对映选择性获得了手性二氢呋喃酮化合物。

手性3-溴-2(5H)-呋喃酮的合成及其串联的不对称Michael加成反应的研究

研究了新的手性试剂,5-(l-氧基)-3-溴-2(5H)-呋喃酮(5a)的合成及其与亲核性醇发生的串联不对称双Michael加成/分子内亲核取代反应。通过此反应,一举生成了四个新的手性中心,得到了一般方法难以合成的含有多个手性中心的丁内酯并螺-环丙烷类化合物8a～8d。详细报道了8a～8d的合成方法以及它们的[α]、IR、UV、~1H NMR、^(13)C NMR、MS、元素分析等结构分析数据。此不对称双Michael加成/分子内亲核取代反应可以为某些新的光学活性螺-环丙烷类化合物以及某些复杂结构的分子提供重要的合成策略。

新型手性辅剂N-甲基苯丙胺醇诱导不对称Michael加成反应研究

新型手性辅助剂是Michael加成反应体系中一类重要的催化剂,可实现高立体选择性的Michael加成反应。本论文以苯丙氨酸制备的手性N-甲基苯丙胺醇作为手性辅剂,通过其与溴代芳基醛形成四氢噁唑芳基锂试剂,然后对烷基的α,β-不饱和叔丁酯类化合物(1-环戊烯甲酸叔丁酯和1-环己烯甲酸叔丁酯受体)进行了不对称共轭加成反应研究。本方法成功制备了ee值为90%~95%和产率为35%~55%的加成产物(6/7/6a/6b/7a/7b)。

有机催化不对称Michael/环化串联反应的研究进展

串联反应能够减少反应步骤、简化操作、降低成本、实现高效率转化,符合原子经济性和绿色化学理念.特别是有机催化的不对称串联环化反应以一锅法连续催化多个化学反应,为高效合成多手性中心环状结构提供了新方法.不对称Michael/环化串联反应是构建光学活性状化合物的常用方法之一,近些年,各种有机小分子催化剂应用于不对称Michael/环化串联反应的报道不断增加,并且取得了重大进展.我们根据不同的催化剂类型综述了近5年来关于不对称Michael/环化串联反应的研究进展,并对有机催化不对称Michael/环化串联反应的发展趋势进行了展望.

有机催化不对称Michael加成反应

有机催化的不对称合成反应是目前研究最为活跃的领域之一.不对称Michael加成反应是合成众多重要的手性合成子和药物中间体的有效手段.目前报道的催化Michael加成反应的有机催化剂主要有脯氨酸及其衍生物、手性咪唑啉酮、手性(硫)脲、金鸡纳碱衍生物等.对各类有机催化剂在有机催化不对称Michael加成反应中的应用,以及不对称诱导反应的机理、催化剂分子结构及反应条件对其催化活性和不对称诱导作用的影响进行了评述。

催化不对称Michael加成反应的新进展

总结了近年催化不对称Michael加成反应的新方法 ,包括手性金属络合物催化的反应 ,呈手性Lewis酸性的手性金属络合物促进的不对称加成 。

有机催化蒽酮与β-硝基烯烃的不对称Michael加成反应

将金鸡纳生物碱衍生物用于催化蒽酮和β-硝基芳基乙烯的不对称Michael加成反应。考察了溶剂、温度及催化剂用量对反应催化性能的影响。结果表明,最佳条件为5%（摩尔分数）催化剂1b、甲苯为溶剂、0℃反应,得到了91%~99%的化学产率和最高达95%ee的对映体选择性。

硫醇与α,β-不饱和羰基化合物的不对称Michael加成反应的研究进展

从手性诱导和手性催化剂催化两个方面,简要概述了硫醇与α,β-不饱和羰基化合物的不对称Michael加成反应的研究进展。

一类新型手性呋喃酮的不对称Michael加成反应

研究了 2个亲核原子的胺与手性源 5 -孟氧基 - 2 (5 H) -呋喃酮发生的不对称 Michael加成反应 ,合成了 3个新的 4 - (2杂原子取代 -乙胺基 ) - 5 -孟氧基 - 2 (5 H) -呋喃酮 ,探讨了它们的合成方法 ,它们的结构均经过 IR,1HNMR,13 CNMR,元素分析等确证 .并对手性氨基二醇的合成途径进行了初步的探讨 ,合成了一种新型的手性氨基二醇 .同时 ,通过实验证明 :手性源 5 -孟氧基 - 2 (5 H) -呋喃酮的不对称加成反应的立体选择性 ,不仅受到孟氧基空间效应的影响 。

L-丙氨酰Betti碱催化环己酮对硝基烯不对称Michael加成反应

合成了3个手性Betti碱的L-丙氨酰衍生物,并用它们来催化环己酮与硝基烯的Michael加成反应.发现1a是其中最有效的催化剂,ee值最高大于99%,dr值最高大于99∶1.考察了催化剂结构与用量、添加剂用量、底物结构等因素对反应的化学产率和光学收率的影响.

有机小分子催化剂在硝基烯类化合物与醛酮的不对称Michael加成反应中的应用探究

有机小分子催化剂以其相对廉价易得、无金属参与、对环境污染小、催化活性良好的优势,受到许多化学家的关注。在醛、酮与硝基烯类的不对称Michael加成反应中也得到成功的应用。本文综述近几年来,硝基烯类化合物参与的与醛、酮不对称Michael加成反应的各类α,β-不饱和有机底物以及所用到的有机小分子催化剂。总结其优缺点,以期待能够更加广泛的催化剂被研制出来。

手性脯酰胺催化剂的合成及其在不对称Michael加成反应中的应用

本论文主要研究了L-脯氨酸衍生的手性脯酰胺催化剂的设计、合成及其在不对称Michael加成反应中的应用。我们以硝基烯和环己酮为底物,考察了催化剂1和2在不对称Michael加成反应的催化活性和立体选择性。结果表明,以二氯甲烷为溶剂,以化合物2为催化剂,以三氟乙酸为辅助试剂,于室温反应12小时,加成产物的收率可达81%,立体选择性为71%。

Ag(Ⅰ)催化的分子内氢胺化-Michael加成串联反应

通过甘氨酸酯衍生的炔胺化合物在Ag(Ⅰ)催化下发生分子内氢胺化-Michael加成串联反应,在较为温和的条件下合成了多取代的3,4-二氢吡咯结构.该方法为合成多取代的3,4-二氢吡咯结构提供了一种高效简便的途径.

相转移催化剂催化亚胺与α,β不饱和酮的不对称Michael加成反应

金鸡纳碱衍生的季铵盐催化二苯亚甲基甘氨酸叔丁酯与α,β不饱和酮的不对称Michael加成反应,常温条件下取得99%的产率,达到57%的对映选择性以及高于20∶1的区域选择性.合成了7个未见文献报道的取代的甘氨酸衍生物,其结构得到1H NMR确证.

手性方酰胺催化巴比妥酸和硝基烯的不对称Michael加成反应

用手性环己二胺衍生的方酰胺催化1,3-二甲基巴比妥酸和硝基烯的不对称Michael加成反应,合成了一系列新型巴比妥衍生物,其结构经1H NMR和13C NMR表征。并考察了底物结构对反应收率和立体选择性的影响。结果表明：该反应可获得较高的收率（80%-100%）和中等至良好的对映选择性（ee 43%-90%）。

应用Ugi/Michael串联反应构建杂环化合物的研究进展

杂环化合物是许多天然产物和药物分子的核心骨架,具有广泛的生物活性和药理作用。如何快速高效地构建小分子杂环化合物库成为当今药物化学领域的研究热点。Ugi反应在合成分子多样性方面具有得天独厚的优势,能够解决待合成化合物数量庞大、结构复杂的难题;同时Michael加成反应能快速形成C-C/C-N键,从而构建出不同骨架的环系。目前,Ugi/Michael串联反应已经成为构建杂环化合物的有力工具。作者长期致力于应用Ugi串联反应构建具有潜在药理活性的杂环分子,将近年来Ugi/Michael串联反应的研究进展与课题组的研究工作相结合对这一领域进行综述。

有机催化丙二酸酯与β-硝基烯烃的不对称Michael加成反应

将金鸡纳生物碱衍生物用于催化丙二酸酯和β-硝基芳基乙烯的不对称Michael加成反应。考察溶剂、温度及催化剂用量对反应催化性能的影响。结果表明,最佳催化条件为5 mol%催化剂1e,甲苯为溶剂,0℃反应。得到了86~93%的化学产率和最高达99%ee的对映选择性。

串联Michael加成/Ylide环氧化反应合成高度官能团化的环己二烯环氧化合物

叶立德环化反应是构建三元环化合物的重要方法，但在合成五元、六元环等其它环状化合物以及并环和螺环化合物方面的研究很少．中国科学院上海有机化学研究所唐勇等发现巴豆酸酯衍生的硫叶立德与α，β-不饱和酮反应时发生一个串联的Michael加成／Ylide环氧化反应，可以一步构建含三个手性中心的、高度官能团化的环己二烯环氧化合物．