L-脯氨酸对离子液体介质中的不对称Michael反应催化性能研究

研究了L-脯氨酸对离子液体介质中醛(酮)与β-硝基烯烃的不对称Michael加成反应的催化性能,利用X射线单晶衍射对Michael产物结构进行了表征.结果表明,反应在遵循胺催化机理的同时,烯胺是从Re面对β-硝基烯烃进行加成,产物的优势结构为(1R,2S)的syn型.脯氨酸在离子液体1-正己基-3-甲基咪唑氯盐中显示良好的催化性能,室温反应3～5h,得到89%以上收率的Michael产物,其ee值最高70%.脯氨酸与离子液体形成的催化体系具有良好的重复使用性能,可至少稳定地重复使用6次.

脯氨酸催化的直接不对称Michael反应

综述了脯氨酸催化的直接不对称Michael反应的研究进展,包括脯氨酸作为催化剂在有机溶剂、离子液体溶剂条件下的反应以及脯氨酸催化的放大效应;介绍了脯氨酸衍生物作为催化剂的Michael反应,以及脯氨酸催化的Michael反应与其他反应的复合反应等。

手性胶束中的不对称Michael反应

自从1978年Goldberg等首次报道了在(+)-R-N-十二烷基-N,N-二甲基-α-苯基乙基铵盐所形成的手性胶束中,还原前手性酮得到醇(e.e.％仅为1.7％)以来。

不对称Michael反应在有机合成中应用的进展

本文综述了不对称 Michael 加成反应的某些应用和进展,并分别讨论了各种不同类型的手性 Michael 加成反应。

吡咯烷酰胺催化剂的合成及其催化下的不对称Michael反应

本文成功合成了5种吡咯烷酰胺有机小分子催化剂(1a^1e),将其用于硝基烯烃衍生物的不对称Michael加成反应中。研究表明:35℃下二氯甲烷作为溶剂,吲哚与硝基苯乙烯的摩尔比为1︰1、催化剂1e为最优催化剂、反应12h,得到较高的产率(91%)和ee值(94%)。该反应具有催化剂经济易得、反应条件温和、环境友好和操作简单等优点。

基于氨基酸酰胺骨架的双功能胍催化β-酮酸酯与硝基烯的不对称Michael反应:一种合成双环β-氨基酸的简便方法

胍基团具有高的pKa值及双氢键绑定识别受体等特性，胍类化合物在化学和生物学等领域表现出重要作用．近几年，新颖、简便、高效的手性胍催化剂的合成和应用受到越来越多的关注．

酒石酸衍生的双羟基手性磷酸催化不对称Mannich-type反应

设计合成了数种由天然酒石酸衍生的双羟基手性磷酸,并考察了其对不对称Mannich-type反应的催化性能.结果发现:设计合成的双羟基手性磷酸可以高效催化该反应,并显示中等至良好的对映选择性(高达91%ee).

不对称Heck反应合成手性哌啶衍生物

手性哌啶骨架广泛存在于药物和活性天然产物分子中。本研究发展了一种新型不对称Heck反应,用于合成手性哌啶衍生物。通过对反应条件进行筛选,得到了最优反应条件:催化剂为[Pd(allyl)Cl]_(2)(5 mol%),配体为L5(10 mol%),NaOMe(3.0 equiv)作碱,在110℃的混合溶剂(PhMe/MeOH=5/1)中回流反应20 h。该不对称Heck反应显示出良好的底物普适性,可用于构建多种含有季碳中心的手性哌啶衍生物。

不对称有机催化反应的国内研究进展

目前,手性分子的合成已经是化学科学研究的一个核心领域。在众多已报道的合成方法中,不对称有机催化已成为获得手性化合物的最直接有效的方法之一。在过去的几十年里,不对称催化取得了重大进展,化学家们也设计并合成了各种不同类型的有机小分子催化剂。本文主要从不对称有机催化方面综述了近年来国内化学家在该方向的研究进展。在此,我们并未对所有文献进行罗列而是选取了有代表性的例子,以突出在这一领域取得的重要进展。

新型手性辅剂N-甲基苯丙胺醇诱导不对称Michael加成反应研究

新型手性辅助剂是Michael加成反应体系中一类重要的催化剂,可实现高立体选择性的Michael加成反应。本论文以苯丙氨酸制备的手性N-甲基苯丙胺醇作为手性辅剂,通过其与溴代芳基醛形成四氢噁唑芳基锂试剂,然后对烷基的α,β-不饱和叔丁酯类化合物(1-环戊烯甲酸叔丁酯和1-环己烯甲酸叔丁酯受体)进行了不对称共轭加成反应研究。本方法成功制备了ee值为90%~95%和产率为35%~55%的加成产物(6/7/6a/6b/7a/7b)。

聚偏二氯乙烯负载金鸡纳碱催化剂的合成及其对不对称Michael反应的催化性能

将天然的金鸡纳碱——辛可宁与聚偏二氯乙烯进行接枝反应,制备了聚偏二氯乙烯负载辛可宁的催化剂.将制备的催化剂用于催化不对称Michael反应,并探索了溶剂、催化剂用量、温度、底物等不同条件对其催化性能的影响.结果表明,该催化剂在甲苯中有很高的催化活性和较好的立体选择性,Michael反应中部分产率达到80%以上,e.e值达到72%,且该催化剂具有一定的重复使用性能.

有机催化不对称Michael加成反应

有机催化的不对称合成反应是目前研究最为活跃的领域之一.不对称Michael加成反应是合成众多重要的手性合成子和药物中间体的有效手段.目前报道的催化Michael加成反应的有机催化剂主要有脯氨酸及其衍生物、手性咪唑啉酮、手性(硫)脲、金鸡纳碱衍生物等.对各类有机催化剂在有机催化不对称Michael加成反应中的应用,以及不对称诱导反应的机理、催化剂分子结构及反应条件对其催化活性和不对称诱导作用的影响进行了评述。

有机催化蒽酮与β-硝基烯烃的不对称Michael加成反应

将金鸡纳生物碱衍生物用于催化蒽酮和β-硝基芳基乙烯的不对称Michael加成反应。考察了溶剂、温度及催化剂用量对反应催化性能的影响。结果表明,最佳条件为5%（摩尔分数）催化剂1b、甲苯为溶剂、0℃反应,得到了91%~99%的化学产率和最高达95%ee的对映体选择性。

含松香骨架的手性氮杂冠醚的合成及其在不对称Michael加成反应中的应用

以松香为原料,合成了4个手性氮杂冠醚:N-脱氢松香基单氮杂-12-冠-4、N-脱氢松香基单氮杂-15-冠-5、N-脱氢松香基单氮杂-18-冠-6和N-降解脱氢松香基单氮杂-12-冠-4,并用于催化不对称查尔酮Michael加成反应,发现这些手性氮杂冠醚可以有效地催化2-硝基丙烷与查尔酮的不对称Michael加成,Michael加成产物ee最高达35%.

手性3-溴-2(5H)-呋喃酮的合成及其串联的不对称Michael加成反应的研究

研究了新的手性试剂,5-(l-氧基)-3-溴-2(5H)-呋喃酮(5a)的合成及其与亲核性醇发生的串联不对称双Michael加成/分子内亲核取代反应。通过此反应,一举生成了四个新的手性中心,得到了一般方法难以合成的含有多个手性中心的丁内酯并螺-环丙烷类化合物8a～8d。详细报道了8a～8d的合成方法以及它们的[α]、IR、UV、~1H NMR、^(13)C NMR、MS、元素分析等结构分析数据。此不对称双Michael加成/分子内亲核取代反应可以为某些新的光学活性螺-环丙烷类化合物以及某些复杂结构的分子提供重要的合成策略。

新的手性源——5-(1-(艹孟)氧基)-2(5-H)-呋喃酮的合成及其不对称 Michael 反应的研究

近年来,手性的丁烯内酯类化合物在合成杂环和天然产物方面起了很重要的作用,我们利用新的手性源,5-(1-氧(艹孟)基)-2(5-H)-

催化不对称Michael加成反应的新进展

总结了近年催化不对称Michael加成反应的新方法 ,包括手性金属络合物催化的反应 ,呈手性Lewis酸性的手性金属络合物促进的不对称加成 。

硫醇与α,β-不饱和羰基化合物的不对称Michael加成反应的研究进展

从手性诱导和手性催化剂催化两个方面,简要概述了硫醇与α,β-不饱和羰基化合物的不对称Michael加成反应的研究进展。

不对称Michael加成反应的研究进展

综述了近年来催化不对称Michael加成反应的新方法,包括新手性胺催化的不对称加成反应、手性金属配合物催化的反应、手性冠醚催化的反应及其他催化反应。

查尔酮参与的不对称Michael加成反应研究进展

综述了近十年来,金鸡纳碱、硫脲、手性离子液体、季铵盐、脯氨酸和葡萄糖类衍生物等有机小分子在催化查尔酮的不对称Michael加成反应中的应用.有机小分子催化的机理大部分都是通过氢键、离子键等与底物相互作用而使其有较好的对映选择性.