过渡金属催化的不对称O-H,S-H插入反应研究进展

过渡金属催化的卡宾X–H(X=C, O, S, B, Si等)插入反应是一种由简单、易得的卡宾前体快速构建C–X键的最有效方法之一,在合成化学和生物医药领域有着广泛的应用.近20年来,利用过渡金属催化, α-重氮酯、重氮酮、重氮磷酸酯、1,2,3-三氮唑以及非重氮型卡宾前体(如烯炔醛等)对水、醇、酚、羧酸等的O–H键和硫醇、苯硫酚等的S–H键的不对称插入反应研究取得了重要进展,可以高效实现C–O、C–S键的构筑,制备各种具有高附加值的手性α-羟基、巯基、烷氧基/芳氧基以及酰氧基取代的羰基化合物.本文归纳了一些典型的过渡金属催化体系,如双铑(Ⅱ)羧酸、铜/唑啉、钯/双氮配体以及铑(Ⅱ)/手性磷酸(CPA)共催化体系等在卡宾不对称O–H和S–H键插入反应中的应用,探讨了这些催化体系的适应性以及在合成中的应用.