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不对称Salen配体的Ni(Ⅱ)/Cu(Ⅱ)/Mn(Ⅲ)配合物的合成及其晶体结构 被引量:1
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作者 张奇龙 王家忠 +1 位作者 杨小生 朱必学 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第1期132-138,共7页
将(1R,2R)-环己二胺与2-羟基-1-萘甲醛和3,5-二叔丁基水杨醛反应,得到非对称Salen配体H2L,然后将配体H2L与Ni(OAc)2·4H2O、Cu(OAc)2·H2O、Mn(OAc)2·4H2O进行配位反应,得到3个单核配合物[Ni(L)]·CH2Cl2(1),[Cu(L)](2... 将(1R,2R)-环己二胺与2-羟基-1-萘甲醛和3,5-二叔丁基水杨醛反应,得到非对称Salen配体H2L,然后将配体H2L与Ni(OAc)2·4H2O、Cu(OAc)2·H2O、Mn(OAc)2·4H2O进行配位反应,得到3个单核配合物[Ni(L)]·CH2Cl2(1),[Cu(L)](2),[Mn(L)(Cl)]·CH2Cl2(3),分别采用1H NMR、FT-IR和元素分析对化合物进行了表征,并通过X射线单晶衍射技术测定了配体和3个配合物的晶体结构。配体H2L属于正交晶系,P212121空间群。配合物1属于单斜晶系,P21/c空间群,而配合物2和配合物1的结构相似。配合物3属于三斜晶系,P1空间群。 展开更多
关键词 不对称salen配体 配合物 合成 晶体结构
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核酸适配体筛选中单链DNA制备方法的研究进展
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作者 顾华杰 蔡涵 +7 位作者 李雨欣 沈家明 陈锦辉 陈耔含 朱召娣 王璐君 杨倩倩 杨皓宇 《食品安全质量检测学报》 CAS 2024年第19期215-227,共13页
核酸适配体是人工合成的短链核酸,作为分子识别元件,能够与各类靶标物质高特异性、高亲和力的结合,分为单链DNA和RNA两种类型。其中单链DNA适配体由于其稳定性比RNA适配体更好而更受欢迎,因此得到广泛应用。核酸适配体筛选通常是通过配... 核酸适配体是人工合成的短链核酸,作为分子识别元件,能够与各类靶标物质高特异性、高亲和力的结合,分为单链DNA和RNA两种类型。其中单链DNA适配体由于其稳定性比RNA适配体更好而更受欢迎,因此得到广泛应用。核酸适配体筛选通常是通过配体指数富集系统进化技术(systematic evolution of ligands by exponential enrichment,SELEX)实现的,筛选能否成功在很大程度上取决于其最关键的单链制备步骤,即将双链DNA转化为相应的单链DNA。目前,存在许多方法可以制备单链DNA,包括热变性法、生物素-链霉亲和素亲和分离法、变性胶电泳分离法、核酸外切酶消化法、不对称聚合酶链式反应(polymerase chain reaction,PCR)法等。本文在总结文献报道的基础上,具体阐述了各种单链DNA制备方法的原理、优缺点及近5年的应用情况,并对这些单链DNA制备方法进行了比较和展望,以期能为成功筛选各类靶标的核酸适配体提供参考。 展开更多
关键词 核酸适配体 单链DNA制备 热变性法 生物素-链霉亲和素亲和分离法 变性胶电泳分离法 核酸外切酶消化法 不对称聚合酶链式反应
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氨甲基树脂固载手性双烯配体-铑催化剂的制备及催化不对称1,4加成反应的研究 被引量:1
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作者 师壮壮 赵子富 罗云飞 《化学世界》 CAS 2023年第6期425-430,共6页
从(R)-α-水芹烯和丙炔酸甲酯开始合成手性双烯配体,再与氨甲基(AM)树脂反应并络合铑得到固载铑的催化剂。用得到的固载催化剂进行一系列α,β不饱和酮与苯硼酸的不对称1,4加成反应。研究结果表明,合成的固载化催化剂参与的反应在温和... 从(R)-α-水芹烯和丙炔酸甲酯开始合成手性双烯配体,再与氨甲基(AM)树脂反应并络合铑得到固载铑的催化剂。用得到的固载催化剂进行一系列α,β不饱和酮与苯硼酸的不对称1,4加成反应。研究结果表明,合成的固载化催化剂参与的反应在温和的反应条件下产率为70%~80%,ee为70%~90%,而且合成的固载化铑催化剂具有很好的重复利用性。 展开更多
关键词 手性双烯配体 固载化铑催化剂 不对称1 4-加成反应
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聚醚功能化离子液体辅助不对称氢化合成D-泛解酸内酯
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作者 尹迎春 崔菲菲 +1 位作者 齐慧敏 金欣 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第2期236-242,共7页
为了解决手性催化剂在不对称氢化中难以循环利用的问题,本研究基于氨基酸和咪唑鎓盐离子液体修饰的手性吡咯烷基双膦配体,采用聚醚胍盐离子液体辅助铑催化酮基泛解酸内酯均相不对称氢化合成D-泛解酸内酯。研究了铑催化剂前体、双膦配体... 为了解决手性催化剂在不对称氢化中难以循环利用的问题,本研究基于氨基酸和咪唑鎓盐离子液体修饰的手性吡咯烷基双膦配体,采用聚醚胍盐离子液体辅助铑催化酮基泛解酸内酯均相不对称氢化合成D-泛解酸内酯。研究了铑催化剂前体、双膦配体结构、溶剂效应和聚醚离子液体掺杂对催化活性和对映选择性的影响。基于筛选出的最佳双膦配体,构建出“均相催化-液/固分离”体系用于手性催化剂的分离和循环。结果表明:该催化体系表现出较高的催化活性、对映选择性和长期稳定性,经过5次循环后未见催化性能有明显下降,为不对称氢化合成D-泛解酸内酯的可行性提供了理论和实验依据。 展开更多
关键词 D-泛解酸内酯 不对称氢化 离子液体 手性膦配体
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仿生催化剂——Salen金属络合物催化不对称环氧化烯烃的基础 被引量:27
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作者 周智明 李连友 +1 位作者 徐巧 余从煊 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第4期347-354,共8页
Salen与卟啉、Salen金属络合物与卟啉铁的结构和性质相似,因此可将Salen金属(Salen-M)络合物认为是仿生催化剂,它们的仿生性突出表现在不对称催化反应中的高对映异构选择性.重点介绍了Salen-M络合物催化环氧化烯烃的反应机理,环氧化合... Salen与卟啉、Salen金属络合物与卟啉铁的结构和性质相似,因此可将Salen金属(Salen-M)络合物认为是仿生催化剂,它们的仿生性突出表现在不对称催化反应中的高对映异构选择性.重点介绍了Salen-M络合物催化环氧化烯烃的反应机理,环氧化合物的对映选择性与Salen配位体中的取代基效应(以取代常数σp表示)之间呈线性关系.另外,对映异构选择性的高低还与催化剂配体和底物的结构以及反应条件有关. 展开更多
关键词 salen 金属络合物 不对称环氧化 仿生 烯烃 不对称催化反应 基础 对映异构 催化环氧化 取代基效应 对映选择性 环氧化合物 催化剂配体 反应机理 线性关系 反应条件 卟啉铁 配位体 结构 相似 常数
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手性低聚环状salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其催化烯烃不对称环氧化反应的性能 被引量:7
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作者 何乐芹 赵继全 +2 位作者 张雅然 赵东敏 赵姗姗 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第8期683-689,共7页
合成了新型二水杨醛衍生物,将其与(1R,2R)-环己二胺缩合制备出手性低聚环状salen配体,该配体再与Mn3+配位制得手性低聚环状salen-Mn(Ⅲ)配合物.利用核磁共振光谱、傅里叶变换红外光谱、紫外可见光谱、凝胶渗透色谱和元素分析等手段对配... 合成了新型二水杨醛衍生物,将其与(1R,2R)-环己二胺缩合制备出手性低聚环状salen配体,该配体再与Mn3+配位制得手性低聚环状salen-Mn(Ⅲ)配合物.利用核磁共振光谱、傅里叶变换红外光谱、紫外可见光谱、凝胶渗透色谱和元素分析等手段对配体和配合物进行了表征.分别以NaClO和间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,考察了该salen-Mn(Ⅲ)配合物催化烯烃不对称环氧化反应的性能.结果表明,该配合物对顺-β-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应具有很好的催化性能,产物选择性达96%,ee值达78%.以顺-β-甲基苯乙烯为底物,m-CPBA为氧化剂,考察了该配合物催化剂的循环使用性能. 展开更多
关键词 不对称环氧化 非官能化烯烃 低聚salen—Mn(Ⅲ)配合物 电子效应 轴向配体
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Y型分子筛中对称与不对称Co(II)Salen型席夫碱配合物的结构和催化性能 被引量:10
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作者 晋春 贾银娟 +3 位作者 王宝俊 范彬彬 马静红 李瑞丰 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第8期947-952,共6页
用自由配体法将对称、不对称Co(II)Salen型席夫碱配合物封装于Y型沸石分子筛的超笼中,并采用FTIR、UV-Vis、热分析和催化技术研究了其空间结构和催化性能.结果表明,被封装于分子筛超笼中的Salen型席夫碱配合物,同样具有未封装配合物的... 用自由配体法将对称、不对称Co(II)Salen型席夫碱配合物封装于Y型沸石分子筛的超笼中,并采用FTIR、UV-Vis、热分析和催化技术研究了其空间结构和催化性能.结果表明,被封装于分子筛超笼中的Salen型席夫碱配合物,同样具有未封装配合物的物理化学性能,也没有影响分子筛的框架结构;在以O2作氧化剂,催化苯乙烯环氧化反应中表现了非常高的反应活性和稳定性;金属配合物的量子化学密度泛函计算结果揭示了配合物的催化性能与轨道能量密切相关. 展开更多
关键词 Y型分子筛 封装 不对称salen 苯乙烯 密度泛函理论 环氧化
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手性膦配体的合成及其在不对称催化反应中的应用研究进展 被引量:8
8
作者 徐利文 夏春谷 +2 位作者 孙伟 李福伟 王红旺 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第9期919-932,共14页
手性膦配体的合成及其在不对称催化反应中的应用一直是不对称有机合成和催化研究中非常重要的研究领域 ,大量的单齿、双齿和多齿膦配体被合成出来并成功地应用于不对称催化研究 .综述了近十几年来手性膦配体的研究进展 .
关键词 手性膦配体 合成 不对称催化反应 应用
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一种可回收手性配体的合成及其对烯烃不对称二羟化反应的催化性能 被引量:7
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作者 南鹏娟 程司堃 +2 位作者 孙晓莉 姜茹 张生勇 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第3期199-202,共4页
用 1,4 二氟蒽醌与奎宁 (QN)反应可高收率地得到 1,4 双 (9 O 奎宁 )蒽醌 ((QN) 2 AQN) ,再经OsO4氧化可得到带有 4个羟基的手性配体 .在不对称二羟化反应的 2种不同体系中 ,该配体对 6种烯烃的反应表现出很高的对映选择性 (80 %~97... 用 1,4 二氟蒽醌与奎宁 (QN)反应可高收率地得到 1,4 双 (9 O 奎宁 )蒽醌 ((QN) 2 AQN) ,再经OsO4氧化可得到带有 4个羟基的手性配体 .在不对称二羟化反应的 2种不同体系中 ,该配体对 6种烯烃的反应表现出很高的对映选择性 (80 %~97% )和催化活性 (80 %~ 94 % ) .该配体不但具有金鸡纳生物碱衍生物小分子配体优异的立体选择性 ,同时也能象高聚物负载的大分子配体一样能够回收和重复使用 ,而且用量少 ,活性高 ,后处理简单 .在以反式肉桂酸乙酯为底物的不对称二羟化反应中 ,在t BuOH H2 O/K3 Fe(CN) 6体系中循环使用 5次 (配体平均回收率 93% ) ,在Me2 CO H2 O/NMO(N 甲基 N 氧吗啉 )体系中循环使用 8次 ,配体的催化活性和对映选择性基本保持不变 . 展开更多
关键词 可回收配体 不对称二羟化 手性连二醇 不对称合成 烯烃
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手性二茂铁膦配体在不对称催化反应中的应用 被引量:13
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作者 支永刚 韩杰 +2 位作者 董春娥 郑维忠 张良辅 《合成化学》 CAS CSCD 2000年第5期384-394,共11页
综述了手性二茂铁膦配体的过渡金属配合物催化不对称氢化、硅氢化、交叉偶联、环加成、Aldol等反应的最新进展 ,参考文献 5 6篇。
关键词 不对称催化反应 手性二茂铁膦配体 应用
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铑催化不对称氢化官能烯烃的进展——单齿磷配体的兴起 被引量:7
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作者 曾庆乐 宓爱巧 蒋耀忠 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 2004年第4期603-612,共10页
本文比较全面而又简要地综述了铑催化不对称氢化官能烯烃的历史发展过程 ,对最近兴起的单齿磷配体进行重点论述 ,并对该领域今后发展方向作了富有建设性的展望。
关键词 不对称催化 氢化 官能烯烃 配体 氨基酸 单齿配体
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具有C_2对称轴的手性配体及其不对称催化反应 被引量:5
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作者 宓爱巧 孙健 +3 位作者 胡文浩 蒋耀忠 陈新滋 杨登贵 《合成化学》 CAS CSCD 1995年第1期19-28,共10页
按配位原子的数目进行分类,综述了近年来研究较多的具有C_2对称轴的手性配体及其相关的不对称催化反应,并对该类手性配体的设计做了分析和总结。参考文献79篇。
关键词 手性配体 不对称合成 催化反应 对称 综述
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手性Salen Mn(Ⅲ)配合物催化NaOCl不对称环氧化苯乙烯反应 被引量:9
13
作者 何乐芹 赵继全 张雅然 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2006年第6期688-690,共3页
合成了手性Salen Mn(Ⅲ)配合物,利用红外光谱、元素分析对配合物结构进行表征。以NaOC l为氧源考察了反应体系pH值、溶剂以及轴向配体对配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应的影响。实验较佳的反应条件下:苯乙烯5 mmol,催化剂0.1 mmol,缓... 合成了手性Salen Mn(Ⅲ)配合物,利用红外光谱、元素分析对配合物结构进行表征。以NaOC l为氧源考察了反应体系pH值、溶剂以及轴向配体对配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应的影响。实验较佳的反应条件下:苯乙烯5 mmol,催化剂0.1 mmol,缓冲液pH值为11.30,以CH2C l2为溶剂并加入1 mmol 4-苯基吡啶氧化物作轴向配体,0℃反应,苯乙烯转化率达100%,产物对映体过量值(ee)为42%。 展开更多
关键词 不对称环氧化 salen Mn(Ⅲ)配合物 苯乙烯 NAOCL
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新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂的合成及催化苯乙烯不对称环氧化反应 被引量:15
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作者 包河彬 傅相锴 +2 位作者 白若飞 任文山 涂小波 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第5期927-931,共5页
以低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)作为载体,对该载体进行氯甲基化、磺酸化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂;采用FTIR,DR UV-Vis,AAS,SEM,TEM,TG和N2吸附等手段对催化剂进行了表征.以苯乙... 以低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)作为载体,对该载体进行氯甲基化、磺酸化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂;采用FTIR,DR UV-Vis,AAS,SEM,TEM,TG和N2吸附等手段对催化剂进行了表征.以苯乙烯不对称环氧化为探针反应,初步考察了催化剂在不同氧源、反应温度、反应时间和催化剂用量等因素下的催化性能.结果表明,该催化剂具有良好的催化活性,转化率最高达到85%,选择性为90%,e.e.值为64%.固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂性质稳定,能循环使用6次. 展开更多
关键词 低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆 手性salen Mn(Ⅲ)催化剂 固载 不对称环氧化
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手性(salen)Co在不对称催化反应和天然产物合成中的应用 被引量:14
15
作者 李连生 吴毓林 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第5期689-700,共12页
手性(salen)Co是最近几年发展起来的一种重要的不对称催化剂,受到了人们的广泛重视。综述了手性(salen)Co在不对称催化反应和天然产物合成中的一些最新研究进展。
关键词 手性(salen)钴 不对称催化反应 天然产物 合成
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手性金属Salen配合物在不对称催化中的应用 被引量:17
16
作者 孙伟 夏春谷 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 2002年第1期8-17,共10页
手性 Salen金属配合物已在不对称催化中得到了广泛的应用。本文主要介绍了可溶性的手性金属 Salen配合物在不对称催化反应中的应用以及手性金属 Salen配合物固载化研究取得的进展。
关键词 手性salen金属配合物 不对称催化 不对称环氧化 应用 非官能化烯烃 消旋化合物 动力学拆分
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新型含葡萄糖基手性Salen配体及其Mn^(3+)、Fe^(3+)、Co^(2+)、Cu^(2+)配合物的合成与表征 被引量:4
17
作者 赵姗姗 赵继全 赵东敏 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第6期1133-1136,共4页
A novel chiral Salen ligand with a glucose moiety was synthesized from the condensation of 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-O-methylene-5-(3-tert-butyl-2-hydroxy benzaldehyde) -α-D-glucofuranose with (1R,2R)-1,2-diamino... A novel chiral Salen ligand with a glucose moiety was synthesized from the condensation of 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-O-methylene-5-(3-tert-butyl-2-hydroxy benzaldehyde) -α-D-glucofuranose with (1R,2R)-1,2-diaminocyclohexane. Several chiral complexes of Mn3+, Fe3+, Co2+ and Cu2+ were prepared from this ligand. Both the ligand and the complexes were characterized by elemental analysis, NMR, IR, MS, and UV-Vis. 展开更多
关键词 葡萄糖衍生物 手性金属配合物 salen配体 SCHIFF碱 环己二胺
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手性螺环单磷配体在不对称氢甲酰化反应中的应用 被引量:3
18
作者 樊保敏 谢建华 +3 位作者 周章涛 张齐 涂永强 周其林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第10期1894-1896,共3页
The application of three types of chiral spiro monophosphorus ligands in rhodium-catalyzed asymmetric hydroformylation was investigated.The chiral spiro phosphoramidite ligands(SIPHOS)were found to be efficient in thi... The application of three types of chiral spiro monophosphorus ligands in rhodium-catalyzed asymmetric hydroformylation was investigated.The chiral spiro phosphoramidite ligands(SIPHOS)were found to be efficient in this reaction,and the alkyl groups on the amino moiety of SIPHOS ligands played a critical role in the control of regio-selectivity and enantioselectivity of the reaction,with i-Pr being the best choice.Under the optimized reaction conditions,styrene and its derivatives could successfully react as substrates in excellent yields and regio-selectivities,and modest level of enantioselctivities. 展开更多
关键词 氢甲酰化 不对称催化 单磷配体
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MCM-41负载手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的制备及其对不对称环氧化的催化性能 被引量:11
19
作者 赵继全 张雅然 张月成 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第1期85-90,共6页
三乙氧基硅丙胺与介孔分子筛MCM-41表面的羟基在甲苯中回流反应得到氨丙基官能团化的MCM-41,再利用氨基与Salen-Mn(Ⅲ)上的活性酯基生成酰胺键,将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到MCM-41上,实现了手性均相催化剂的多相化.分别利用FT-IR,DRU... 三乙氧基硅丙胺与介孔分子筛MCM-41表面的羟基在甲苯中回流反应得到氨丙基官能团化的MCM-41,再利用氨基与Salen-Mn(Ⅲ)上的活性酯基生成酰胺键,将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到MCM-41上,实现了手性均相催化剂的多相化.分别利用FT-IR,DRUV-Vis,XRD,ICP和N2吸附等手段对负载型催化剂进行了表征.结果表明,手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物成功负载到MCM-41上,但MCM-41和手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物固有的结构保持不变.以次氯酸钠和间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了负载型催化剂对1,2-二氢萘不对称环氧化反应的催化性能,结果表明,负载型催化剂的催化活性比相应均相催化剂的低,但对映体选择性有所提高.在NaClO/PyNO氧化剂体系中20℃反应12h,1,2-二氢萘环氧化物的收率达45.9%,对映体过量值为84.3%.负载型催化剂在循环使用5次后Mn的流失达34%. 展开更多
关键词 MCM-41分子筛 手性salen锰(Ⅲ)配合物 负载型催化剂 不对称环氧化 二氢萘
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新型Co(salen)化合物的合成,表征及其硫醚不对称氧化反应(英文) 被引量:2
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作者 诸海滨 袁阜平 +1 位作者 陈永江 苟少华 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第6期842-845,F007,共5页
合成并表征了新的Co(salen)化合物(2a^2c和3a^3c)。手性CoⅡ(salen)化合物2a^2c在硫醚的不对称氧化反应中显示了中等的反应活性,但只获得了较低对映选择性(8%~21%ee),而手性CoⅢ(salen)化合物3a^3c在该反应中没有反应活性。通过研究整... 合成并表征了新的Co(salen)化合物(2a^2c和3a^3c)。手性CoⅡ(salen)化合物2a^2c在硫醚的不对称氧化反应中显示了中等的反应活性,但只获得了较低对映选择性(8%~21%ee),而手性CoⅢ(salen)化合物3a^3c在该反应中没有反应活性。通过研究整个配体的构象影响对化合物的低对映选择性进行了讨论。 展开更多
关键词 salen 钴化合物 不对称氧化 硫醚 合成 表征 催化活性
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