基于联合验证数据评定转化体定量检测结果测量不确定度

随着转基因生物及产品定量标识制度的不断完善,大批转化体定量检测方法的建立迫在眉睫,为了在实验数据积累不足的情况下,在检测方法建立初期及时评定测量不确定度,本研究以耐除草剂大豆DBN9004定量检测方法为例,在检测实验室积累到足够检测数据之前,在8家实验室对5种转基因含量样品进行联合验证,分析试验数据的再现性标准偏差,形成“自上而下”的不确定度预评定方法。结果显示:经格拉布斯法和科克伦法检验8家实验室数据,实验室5的数据存在离群值和岐离值,故剔除,7家实验室5个含量样品的再现性相对标准差RSD_(jR)为6.025%~11.532%,均小于规定的35%,说明该方法具有良好的精密度。根据上述分析数据绘制回归曲线方程为s_(jR)=0.0783×c/≡_(j)-0.0104,计算的相对标准不确定度分量u_(r)=0.0783,u_(0)=0.012,进而将试样检测结果的平均值(c=)带入公式,计算定量结果的标准不确定度u=√u_(0)^(2)+(u_(r)×c/=)^(2)=√0.012^(2)+(0.0783×c=)^(2)。结果表明基于联合验证数据评定转化体定量检测结果测量不确定度,为转化体定量检测方法建立初期提供了科学有效的实验室自行评定方法,为转基因生物及产品的安全监管提供了技术保障。

电位滴定法测定能力验证样品含量的不确定度评定

目的评定电位滴定法测定能力验证样品含量的不确定度,探讨影响测定的不确定度分量。方法采用电位滴定法测定门冬酰胺一水合物及门冬氨酸含量。建立测量模型,分析不确定度来源,计算各分量的相对标准不确定度及2种样品的合成不确定度。结果门冬酰胺一水合物含量为87.53%,合成标准不确定度为0.24%;门冬氨酸含量为99.68%,合成标准不确定度为0.22%。结论建立了电位滴定法测定能力验证样品含量的不确定度评定方法,且验证结果满意,可为能力验证样品含量测定结果的可信度提供支持。

安全阀校验系统不确定度评定及实验室间能力验证评估

为更好实现对安全阀校验实验室的质量控制,提升实验室校验能力和专业技术人员校验水平。本文应用定量试验方法,对主导实验室安全阀校验系统进行不确定度评定,根据评定结果确定参考测量值;通过多个实验室间量值比对,实现准确一致的校验传递和可靠的量值溯源,对比对结果应用En值进行评价,验证各实验室安全阀校验能力,依据评价结论采取优化措施改进实验室校验质量。

火焰原子吸收光谱法测定配合饲料中铜、铁和锰含量的不确定度评定

研究旨在建立火焰原子吸收光谱法测定配合饲料中铜、铁和锰含量的不确定度评定方法,真实反映测量的置信度和准确性。首先分析测定过程中的不确定度来源,对不确定度分量进行量化,然后通过数学模型计算出饲料中铜、铁和锰含量,合成扩展不确定度。结果显示:饲料中铜、铁和锰的含量分别为(11±2)、(214±10)、(92±4)mg/kg,不确定度为扩展不确定度,包含因子为2,对应的置信水平是95%。本研究发现样品消解、样品溶液浓度测定和含量重复性测量是影响饲料中铜、铁、锰含量测量中不确定度的主要因素,应特别关注样品的前处理过程、标准工作液的配制,并使待测样品的浓度落在曲线的中间位置,以提高检测准确性。

Top-down法评定EDTA络合滴定法测定海洋沉积物中碳酸钙含量的不确定度

依据Top-down技术中的质控图法对EDTA络合滴定法测定海洋沉积物中碳酸钙含量的不确定度进行评定。利用2021年质控样标准物质GBW 07333、GBW 07314和GBW 07316中CaCO_(3)测定值的时序数据进行评定,3组时序数据正态统计量A^(2*)(s)和独立性统计量A^(2*)(RM)均小于1,CaCO_(3)测定值、A_(EWMi)和移动极差控制图没有失控点,3组时序数据处于受控状态。当CaCO_(3)质量分数分别为2.05%、6.20%和38.56%时,计算得其扩展不确定度分别为0.08%、0.07%和0.20%。将测量不确定度与对应含量值进行线性拟合建立了不确定度预测模型,GBW 07309和GBW 07334中CaCO_(3)的测量不确定度预测值分别为0.09%和0.18%,预测值与Top-down技术获取的评定结果较为吻合。

气相色谱-串联质谱法同时测定人参中33种农药残留量的不确定度评定

目的探究影响气相色谱-串联质谱法测定人参中33种农药残留量时测量不确定度的主要因素。方法采用气相色谱-串联质谱法对人参中33种农药残留量进行测定,根据JJF 1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》和JJF 1135-2005《化学分析测量不确定度评定》要求,建立不确定度评定的数学模型,分析在测定过程中的主要不确定度来源,即从样品的称量、标准溶液的稀释、样品的前处理和仪器测定的重复性等方面对各个分量进行评估。结果测量不确定度主要来源于回收率实验,样品平均回收率为79.61%~116.70%,33种农药残留在0.010~0.20 mg·kg^(-1)范围测量结果的扩展不确定度为±0.000718~±0.0252 mg·kg^(-1)。结论本评定方法为气相色谱-串联质谱法同时测定人参中33种农药残留量在临界点附近的结果判定提供了理论依据。

基于平面近场的太赫兹天线方向图测量不确定度的评定方法及验证

面对太赫兹(Tera Hertz,THz)频段天线方向图校准需求,基于研建的太赫兹天线方向图测量装置,根据NIST经典平面近场测量不确定度分析模型,对天线平面近场测试的测量不确定度进行分析评定,并通过比较法对测量不确定度进行验证。实验结果表明,该评定方法在设定的实验频段可行,预计在更高频段依然适用。首先介绍基于平面近场的太赫兹天线方向图测量装置,然后对测量不确定度的误差来源进行分析,并与远场测量结果进行比较验证,继而对未来工作进行展望。

GUM评定数字式气压计不确定度的适用性验证

为确保数字式气压计测量不确定度的可靠性,需对现有的测量不确定度表示指南(GUM)评定数字式气压计不确定度的方法进行适用性验证。本文根据国际标准ISO/IEC Guide 98-3:2008附件1给出的蒙特卡洛法(Monte Corlo Method,简称MCM)验证方案,以PTB220型数字式气压计为研究对象,分别采用自适应MCM对GUM方法进行不确定度的评定;将评定结果对比求偏差;根据偏差值是否超限来判定GUM方法适用性。结果表明:所采用的自适应MCM通过迭代增加试验次数,实时判断试验统计意义上的稳定,能有效确保评定结果的可靠性,且仅通过2×10^(4)样本量,计算出对应的评定结果。通过将GUM评定结果与其对比求偏差,分析得出GUM在进行数字式气压计的不确定度评定时偏离程度超过规定范围,说明GUM未能通过验证,即GUM可能不宜适用于该仪器不确定度的评定。

涡流器流量试验不确定度评定及最优公式验证

对现有涡流器流量试验系统实测质量流量进行不确定度评定,发现实测质量流量(W_(a))的扩展不确定度(U_(cw))为3.91%,k=2.626,置信水平为99%,其中环境因素是最大的不确定度分量(u_(ρ)=1.447%)。为此,提出了3种换算公式来减小环境因素的影响,以提高试验精度。对3种换算公式的不确定度传播率公式和试验统计数据结果进行计算和分析,发现3种换算公式均可将试验精度提升到1.0%以内,可满足试验精度要求。换算公式B的扩展不确定度数值最小(U_(SB)=0.582%,k=2.632,置信水平为99%),不确定度大小约是换算前的1/6,因此,使用换算公式B换算后的结果误差更小、精度更高,可为涡流器合格品评定提供可靠的试验数据支撑,具有较好的工程应用价值。

基于测量不确定度评定理论的波浪能发电装置实验数据质量评价研究

通过采用测量不确定度评定理论提出波浪能发电装置实验室俘获宽度比测试的数据质量评价模型并进行验证,可为后续建立波浪能发电装置实验数据的量值溯源链,完善波浪能发电数据评估技术提供研究基础。研究表明,在同一工况下实验结果的测量不确定度与样本量有关,在采用测量不确定度评价不同装置的实验数据质量时应在相同或相近的样本量条件下进行,避免由于样本量的不同造成实验结果的评价差异。

电感耦合等离子体质谱分析大气颗粒中重金属离子含量的不确定度评定

评定了电感耦合等离子体质谱法测定大气颗粒物中重金属离子镉和铅含量的不确定度。建立了微波消解-电感耦合等离子体质谱对PM_(10)中重金属离子含量测试的数学模型,对影响测试过程的各个要素进行了分析,讨论了各不确定度分量,包括测量重复性、溶液定容、标准工作曲线拟合、标准物质、称量和仪器稳定性等,并开展了不确定度合成计算和扩展不确定度计算。结果表明,当大气颗粒物样品中镉和铅的质量浓度测量值分别为0.026、0.251μg/m^(3)时,扩展不确定度分别为0.000462、0.0036μg/m^(3)(k=2)。该方法可为建立大气颗粒物中重金属离子的分析和评价方法提供参考依据。

UPLC-MS法测定肉制品中虾过敏原含量的不确定度评定

对采用超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS)法测定肉制品中虾过敏原含量的不确定度进行评定。通过建立数学模型分析UPLC-MS法测定肉制品中虾过敏原含量的方法流程和不确定度的来源,逐一计算不确定度分量并计算合成不确定度,得出扩展不确定度。检测结果的不确定度来源分为样品称量、重复性试验、方法准确度、样品前处理过程和样品溶液测定过程,其中样品溶液测定过程引入的不确定度占比最高,而这部分不确定度的来源主要为标准曲线拟合和对照品称量过程。经计算,方法的合成相对标准不确定度为0.057 9,合成标准不确定度为1.21 mg/kg,取置信度为95%时的扩展因子k=2,计算得到用此方法测定肉制品中虾过敏原含量的相对扩展不确定度为0.116,扩展不确定度为2.42 mg/kg。评定结果中各不确定度分量的占比结果表明:实验过程中应采用调整对照品称样量、合理化标准曲线工作溶液浓度范围的方式以减少方法整体的不确定度。因此,建议在对实际样品进行含量测定时,其报告的检测结果应带有相同单位的测量不确定度值。

里德堡原子电场传感器的自校准性解析及测量不确定度评定

传统电场传感器需要标准场或更高准确度等级的传感器进行校准,而基于原子固有能级结构和光谱特征的里德堡原子电场测量可溯源至基本物理常数,量子传感自带校准功能。该文阐述了里德堡原子与外场相互作用的量子相干效应,说明了里德堡原子传感器的电场测量原理,并解析了其自校准性。基于所构建的针对低频电场的里德堡原子传感测量系统,分析了误差来源,定义和计算了各种不确定度分量,得到合成相对标准不确定度为3.885%;保守考虑,在大于或等于95.45%的包含概率下得到扩展不确定度为7.77%。在此过程中,明确了不确定度的主要影响因素并提出了减小其影响的建议。最后给出传感系统实测电磁诱导透明(EIT)光谱频移量与电场强度之间的拟合函数,拟合确定系数达到0.9969,验证了所构建的低频电场量子测量系统的准确性。

霉菌和酵母计数能力验证结果分析及不确定度评定

通过参加能力验证,考核实验室的检验能力并优化数据处理能力。按照GB 4789.15—2016的方法开展检测,通过增加平行样数量,严格把控计数时间来提高数据的准确度。根据JJF 1059.1—2012从稀释倍数(样品原液制备、递增稀释)、加样体积、计数结果3方面对不确定度进行评定。结果显示,23-I389检测结果为1000 CFU/mL和23-F825检测结果为190 CFU/mL。2个能力验证样品|Z|值均小于2.0,结果为满意。样品23-I389的不确定度为3.50×10^(-2),样品23-F825的不确定度为3.20×10^(-2)。霉菌和酵母计数能力验证时,由于菌落数量较多,24 h后就要严格把控计数时间,以防菌落蔓延影响计数。单个样本做的平行少时,稀释引入的相对标准不确定度占比最大,因此在实验时,要严格控制实验室温度且要做到准确计量。实验室霉菌和酵母菌计数的检验能力能达到要求。数据处理能力得到了显著的提升。

能力验证非无菌药品微生物检查的不确定度评定

目的:评定能力验证非无菌药品微生物检查的不确定度。方法:根据《中华人民共和国药典(2020年版)》、JJF 1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》、SN/T 4091-2015《食品微生物学测量不确定度评估指南》,对不确定度来源进行分析与评定。结果:样品236需氧菌总数1.7×10^(3) cfu/mL,扩展不确定度U_(236)=0.0666log10(cfu/mL),反对数取值区间(1460,1980)cfu/mL;样品316霉菌和酵母菌总数9.5×10^(2) cfu/mL,扩展不确定度U_(316)=0.0744log10(cfu/mL),反对数取值区间(800,1120)cfu/mL,k=2。

原子荧光分光光度法测定纺织品中重金属砷的方法验证及测量不确定度评定

文章采用原子荧光分光光度法测定纺织品中重金属元素砷的含量,研究与分析方法的线性范围、检出限、定量限、正确度和精密度,进行了不确定度的评定。实验结果表明,该方法的检出限为0.007 mg/kg,定量限为0.017 mg/kg,精密度<10%,相对标准不确定度为2.4%,实验室能够满足标准方法的检测要求。

流出杯黏度计能力验证需要注意的问题及校正系数不确定度评定

流出杯黏度计的能力验证是按照预先制定的准则,通过实验室间比对,评价实验室开展黏度领域检测活动、出具检测报告的能力,同时满足实验室在黏度测量运行质量管理要求的一种验证方法。现通过实际参加年度流出杯黏度计能力验证活动,对流出杯黏度计校正系数的测量及其不确定度的评定进行了详细的分析,总结出需要注意的问题,对其他类似设备的能力验证及其测量不确定度的评定具有参考意义。

高效液相色谱法检测猪肉中替米考星残留量不确定度评定

本研究依据“农业部1025号公告-10-2008”《动物性食品中替米考星残留检测高效液相色谱法》,对猪肉中替米考星的残留量进行了测量不确定度评定。共涉及对照溶液配制、样品称量、样品溶液制备以及仪器峰面积、样品回收率5个评定分量,结果显示:检测替米考星的相对标准不确定度分量依次为3.09×10^(-2)、5.78×10^(-3)、4.00×10^(-3)、2.31×10^(-2)和1.34×10^(-2),其中对照溶液配制、仪器峰面积、回收率不确定度分量对合成不确定度的贡献较高。兽药替米考星在猪肉样品中的检测结果在95%的置信限(k=2)内可表示为:71.6±5.92μg/kg(k=2)。不确定度评定结果为系统评价高效液相色谱法检测猪肉中替米考星残留结果的准确程度和方法的可靠性提供依据。

石墨炉原子吸收光谱法测量干香菇镉含量的不确定度来源评定

依据国家计量技术规范《测量不确定评定与表示》(JJF 1059.1—2012),针对干香菇镉含量的原子吸收光谱法(石墨炉法)检测过程,分析测量不确定度的来源,不确定度主要来源于测量重复性、标准物质、样品制备、线性拟合标准曲线、石墨炉原子吸收光谱仪等5个方面,通过建立相应的数学模型,计算评定上述5个方面来源的相对标准不确定度分别为0.00743、0.00268、0.02275、0.00866和0.00005,合成标准不确定度为0.0151 mg∕kg,最终得出测量结果的扩展不确定度为0.03 mg∕kg。结果表明,在该试验中标准曲线线性拟合计算质量浓度是不确定度引入的最主要因素。

电感耦合等离子体发射光谱法测定土壤中铜、锌含量的不确定度评定

采用电感耦合等离子体发射光谱法对土壤标准物质(GSS-38)中的铜、锌含量进行测定,并对测量结果进行不确定度评定。分析整个检测过程中产生不确定度的来源,发现检测不确定度的来源主要包括样品称量、标准溶液配制、校准工作曲线拟合、试液定容、仪器误差及实验室重复性等分量,并计算了各分量的相对标准不确定度。研究发现测量结果不确定度主要来源于测定溶液定容、标准曲线稀释配制、测量重复性等。采用置信概率为95%,包含因子k=2,电感耦合等离子体光谱法测定土壤中铜含量的测定结果为(176.9±4.8)mg/kg,锌含量的测定结果为(507.8±10.6)mg/kg。