不饱和油脂氧化机理的研究与技术开发(Ⅱ)—油脂游离基的反应特点与技术开发

主要研究了不饱和天然油脂及衍生物脂肪酸、脂肪酸单脂的深度氧化及某些物性变化 ,着重考查了在深度氧化过程中氧化油脂及衍生物的氢过氧化值PV的变化。试验证明 :除碘值外 ,脂肪链结构对油脂的深度氧化影响是多方面的 ;

不饱和油脂加氢制硬化油催化剂的研究(Ⅰ)——制备条件对催化剂活性的影响

以SiO2 为分散剂用沉淀法制备了不饱和油脂加氢单元镍催化剂 ,研究了制备过程中SiO2 含量、焙烧温度、还原温度及时间对活性的影响。研究表明 :较低的焙烧温度和还原温度 。

不饱和油脂加氢制硬化油催化剂的研究(Ⅱ)——氢化工艺条件的研究

由文献 [1]提供的催化剂 ,对氢化工艺条件进行了研究 ,找出了大豆油氢化时 ,氢化压力0 2MPa、氢化时间 60min、氢化温度 180℃ - 2 0 0℃以及催化剂浓度对大豆油氢化的影响。

不饱和油脂氧化机理的研究与技术开发(Ⅰ)氧化机理研究中的几个重要问题

主要研究了不饱和天然油脂及衍生物脂肪酸、脂肪酸单脂的深度氧化及某些物性变化 ,着重考查了在深度氧化过程中氧化油脂及衍生物的氢过氧化值 PV的变化。试验证明 :除碘值外 ,脂肪链结构对油脂的深度氧化影响是多方面的 ;并从大量的试验和仪器表征结果中得到了一些不同于传统观点的新认识。

不饱和油脂和BST对奶牛产乳量的效果

饲料中添加不饱和油脂对应用BST(牛用生长激素)的奶牛具有提高产乳量和改善乳脂中脂肪酸的效果。试验选用泌乳中期荷斯坦奶牛16头。分成4个组,每组4头。设1、基础饲料(对照组)。饲料由25％玉米青贮料、25％苜蓿干草和50％精饲料(均为干物质)组成。

不饱和天然油脂在氧化与环氧化反应历程中的差异

试验研究了5种不饱和油脂在氧化和环氧化过程中,不饱和结构与反应历程的差异。首先用化学和气相色谱法(GC)分析和表征了油脂过氧化值(POV)与双键的关系,氧化深度与碘值(IV)变化的关系(包括共轭化);其次试验着重考察了5种不饱和油脂在最佳环氧化条件下的环氧值(Eo)、碘值(IV)的变化。试验结果表明:不饱和天然油脂的氧化和环氧化反应有本质区别,环氧化是在双键上进行反应,而氧化是在双键旁的a-CH2上反应。

FT-IR表征天然油脂不饱和结构氧化深度与异构化的关系

经过大量的研究与分析,证明不饱和油脂的氧化生成是过氧化氢(—OOH)的一级氧化反应。进一步研究发现,不饱和油脂的氧化不是环氧化反应,更不是传统的氧化机理—氧化是在双键上发生的。通过红外光谱进行表征,常见的不饱和天然植物油脂、合成单酯在氧化过程中,随着氧化深度的加剧,其不饱和结构异构化加剧,即不饱和双键从顺势结构转变为反式结构;油脂的脂肪酸中含亚油酸、亚麻酸成分越多,异构化程度越明显,氧化速度越快。

有关不饱和油脂的氧化亚硫酸化加脂剂合成（一）——传统观点的缺陷与新的机理研究

本文主要从讨论产生不饱和油脂旨结构的特殊性的原因入手．通过大量的实验对比，对传统的氧化机理和观点提出了不同的看法．尤其是对高碘值油脂氧化论，用实验数据予以了反驳．阐述了不饱和油脂与氧气，在常压、100℃下发生反应的最可能的结构点-α-CH2氧化的理论。实验结果证明：油脂氧化不仅与碘值有关，还与双键的结构类型、构型有关。

有关不饱和油脂的氧化亚硫酸化加脂剂合成（五）——氧化的油脂的活性与磺化

本文从化学成键键能和实验两个方面．着重论述了不饱和油脂氧化过程的关键反应是OOH基的分解，和氧化反应属于游离基反应的特征-游离基的传递性，经深度氧化后．脂肪链的链结构发生了变化，新的活性基团-OOH引入，使油脂原有的氧化油脂的反应活性发生了巨大的变化．氧化油脂的活性与磺化反应的关系．磺化油脂的两亲性能与传统观点的差别。

有关不饱和油脂的氧化亚硫酸化加脂剂合成（2）——脂肪酸甲脂的氧化

本论文着重考察了脂肪酸甲酯在强制氧化下．影响其他过氧化值(PV）变化的因素，包括温度、气量催化剂用量，发现随着温度的升高，催化剂用量的加大以及气量的增多，PV值都会变大，在PV极大值之前与PV值呈同向性的增加．但PV达到极值后，继续氧化．PV值反而会降低，经过实验发现采用新的氧化机理指导非高碘值油脂氧化．其氢过氧化值是完全超过鱼油的过氧化值的。

天然油脂不饱和结构氧化深度与自交联反应机理

试验证明不饱和油脂的氧化深度对产物的黏度有很大影响。以豆油为例着重研究氧化深度与系统黏度增加的本质原因,具体考察温度、催化剂用量、空气流量对黏度的影响;油脂所含亚油酸、亚麻酸成分越多,随着氧化深度的加深,对提高过氧化极值PV*没有作用,反而使表观物性黏度增加;并由紫外吸收仪、激光拉曼仪进行了表征,随着氧化深度越深,其异构化、共轭化程度越明显,环化反应程度也越深,黏度剧增。

四种不饱和油脂的氧化活性、鞣性及其与两类有机鞣剂结合鞣性能的研究（Ⅰ）

本文研究了四种典型天然不饱和油脂的结构对氧化深度的影响。加入催化剂强制深度氧化天然不饱和油脂，通过测定氧化后油脂的氢过氧化值（PV），控制氧化油脂的活性。实验结果表明：鱼油虽然具有很高的碘值，但由于其含有较多的孤立双键，在氧化时会转变为共轭双键而树脂化，因此其PV极值只有380mmol／kg。茶油、菜油和豆油的双键类型主要是隔离双键，具有较高的活性。豆油所含的隔离双键最多，其次是菜油，茶油中隔离双键的含量最少，因此它们PV极值分别为：豆油1568mmol／kg，菜油995mmol／kg，茶油870mmol／kg。这说明油脂的碘值不是油脂氧化深度的唯一影响因素，脂链上双键的构型以及位置也有很大的影响。 从油鞣工艺角度出发，系统的研究了pH、时间、温度、油脂PV值和用量等条件的改变对油鞣浸酸兔皮后收缩温度的影响。实验结果表明，无论油脂的碘值如何、是否氧化以及氧化的深度如何，鞣制浸酸兔皮后收缩温度有所提高，但始终低于浸酸前裸皮的收缩温度。水洗后，与浸酸前裸皮的收缩温度相似。说明在本实验工艺条件下，油脂或氧化油脂在鞣制过程中没有鞣制作用。油脂或氧化油脂用于处理甲醛预鞣革，其收缩温度也没有明显的变化，但是其抗张强度和伸长率等物理力学性能得到了一定的改善。在本实验中，表明油脂的作用是润滑纤维，即实际起加脂剂的作用。油脂在油鞣过程中的作用与传统油鞣观点有明显的不同。 为了减少甲醛对环境带来的负面影响，采用氨基树脂代替甲醛进行预鞣。研究了PH、用量、时间、温度等因素对氨基树脂鞣制的影响。结果表明：氨基树脂在酸性条件下没有鞣性，收缩温度低于浸酸前裸皮收缩温度；在碱性条件下，氨基树脂与皮胶原活性基发生化学交联，PH为8时，革的收缩温度即可达到80℃以上；随着用量的增加，革的收缩温度随之升高，但用量超过10％后，收缩温度的升高不明显；鞣制20分钟后，氨基树脂与皮胶原活性基的结合基本完成，延长时间，革的收缩温度不再升高；鞣制温度对革的收缩温度基本无影响。加入鱼油对氨基树脂鞣革进行处理，结果表明革的收缩温度没有明显的提高，但是柔软性、抗张强度和伸长率均有改善。无论是从收缩温度还是物理力学性能考察，氨基树脂都能取代甲醛进行预鞣。

四种不饱和油脂的氧化活性、鞣性及其与两类有机鞣剂结合鞣性能的研究（Ⅱ）

（续上期） 4甲醛-油脂结合鞣中油脂鞣性的考察 上面已经详细讨论过，在本实验工艺条件下，皮经过不饱和油脂鞣制后收缩温度没有明显提高，始终介于酸皮与生皮之间，这样的革无法满足最基本的要求，如耐湿热稳定性。因此，人们往往在油鞣前先进行醛鞣或者铝鞣，以提高皮的收缩温度。采用这两种鞣制方法预鞣的原因在于其成革显白色，在不影响油鞣革外观的前提下，能够提高油鞣革的质量。众所周知，经过甲醛鞣制的革的收缩温度能够达到80℃左右，之后再加入油脂进行“油鞣”．如果收缩温度没有很明显的提高，从提高收缩温度的角度上讲．油鞣并不具备鞣制作用．但是加油能够提高革的抗张强度和伸长率等物理性能，油鞣又具备一定的鞣制效应。本文先用甲醛进行醛鞣，之后再进行加油，测定这两步操作后革的收缩温度变化，揭示油脂在这种结合鞣中所起的作用。

多不饱和脂肪酸油脂微胶囊的工艺优化

目的:为顺应市场需求开发高浓度PUFA油脂微胶囊。方法:以β-环糊精/明胶为复合壁材,高含量多不饱和脂肪酸油脂葵花籽油为芯材,采用喷雾干燥法制备葵花籽油粉末微胶囊,并通过单因素试验和响应面试验优化油脂微胶囊制备工艺参数。结果:油脂微胶囊的最佳工艺条件为固形物含量25.2%、复合壁材配比(m_(β-环糊精)∶m_(明胶))6.7∶1、乳化剂用量1%、芯壁材配比(m_(葵花籽油)∶m_(复合壁材))1∶2,在该工艺条件下得到的油脂微胶囊颗粒完整,粒径大小均匀,包埋率达94.33%,其中多不饱和脂肪酸含量达21.73%。结论:该制备方法可行,能够实现高浓度多不饱和脂肪酸油脂微胶囊的制备。

产油脂耐盐真菌Salicorn 5的分离鉴定与发酵产物表征

对分离自盐生海芦笋的1株代号为Salicorn 5的耐盐真菌进行鉴定,提取总DNA后分别PCR扩增18S rDNA和ITS1-5.8S-ITS2区域,测序并进行同源性分析,构建ITS基因系统发育树,同时结合形态学分析,将该菌鉴定为小克银汉霉属(Cunninghamella sp.)。该菌经静置发酵后,用环己烷提取发酵产物,并用硅胶柱层析分离得到3个油脂单体化合物,化合物经核磁共振(NMR)和质谱(MS)解析为油酸、亚油酸和1,3油酸双甘油酯。该研究结果说明,小克银汉霉属Salicorn 5菌株能够高产不饱和油脂,具有潜在的工业化应用价值。

反相高效液相色谱法测定多不饱和脂肪酸油脂中的V_E

建立了反相高效液相色谱法测定多不饱和脂肪酸油脂中VE(VE-α、VE-β、VE-γ、VE-δ)的方法,具体如下:样品经甲醇多次提取,冷冻离心净化后高效液相色谱测定,外标法定量。最佳提取条件:称样质量为0.1 g,甲醇使用量为5 m L、提取次数为2次。检出限(LODs)为(0.01~0.06)mg/kg,定量限(LOQs)为(0.04~0.2)mg/kg。4种目标物质在25、50、100 mg/kg的加标水平下的平均回收率在81.4%~107.0%,相对标准偏差2.6%~4.6%(N=6)。该方法结果准确可靠,可用于多不饱和脂肪酸油脂中VE的分析测定。

影响甲酯油与氯磺酸反应的因素研究

实验对不饱和甲酯油与氯磺酸进行磺酸化反应进行了研究,探讨了加料方式、原料配比、加料温度、保温反应温度对甲酯油与氯磺酸反应的影响。根据反应所得甲酯磺酸盐乳液的稳定性和磺化深度,确定了甲酯油与氯磺酸反应适宜条件:氯磺酸用量为40%、保温反应温度为60℃,最高磺化深度可以达到40.6%。

氧化豆油活性基团的鞣性研究

在传统制革法中，油鞣是一种特殊鞣革的方式，非常强调天然不饱和油脂的作用。利用半于性油-豆油（具有较高的碘值125-135gI2／100g）进行油鞣，考察了pH、温度、时间、豆油用量和过氧化值（PV）对油鞣革收缩温度（Ts）的影响，试验结果表明：豆油没有体现出鞣性；收缩温度与过氧化值的高低没有直接关系。

国内外C_(16-18)及大于C_(18)高级醇的开发应用

详尽地探讨了C16～ 18醇和大于C18醇及其衍生物开发利用的现状及进展。提出了高级醇应用开发技术的建议。

葵花

葵花葵花，不象牡丹那样富丽，也没有腊梅那样幽香，但它做然挺立，有象阳盛开的品格。“此心生不背朝阳，肯信众草能之！真似节旌思属国，向来零落谁能持？”这是北宋诗人梅尧臣赞美葵花一心向阳的诗句。葵花，又称“向阳花、向日葵、朝阳花”，属菊科一年生草本植物。葵...