用^(13)C-NMR法研究SBR的序列结构 Ⅰ.不饱和碳区谱峰的归属

在缺乏苯乙烯单元对主链烯碳化学位移影响的经验参数时,借助乙烯基的参数预测SBR主链烯碳的峰位,对6种乳聚SBR和1种溶聚SBR样品主链烯碳的13组^(13)C-NMR谱带(Ⅱ_3至Ⅱ_(15))进行了归属。在本实验条件下,观察到17组不饱和碳区吸收峰。基于对谱峰的归属,用概率统计法计算了有代表性的3种胶样的主链烯碳谱峰的相对强度,其计算值与实验值相当吻合,说明运用经验参数估算法,对谱峰进行的归属是合理的。

不饱和碳碳键电化学加氢的最新研究进展

选择性加氢是有机合成反应中最为经典的反应之一,在天然产物、药物和工业化学品的制造中有着广泛的应用。传统的加氢反应因为其高温高压、危险系数大和使用贵重金属等诸多不利因素,所以人们一直希望能发现更安全温和的加氢反应方法。近年来,由于电化学加氢方法反应条件温和、能量消耗低及反应进程容易控制等优势越来越受到人们的重视,并取得了许多研究成果。本综述依据电化学加氢反应的化学键类型,对近几年来的不饱和碳碳键电化学加氢相关文献报道进行了归纳和综述,有望为电化学加氢研究提供一定指导意义。

有机化学教学中常见不饱和碳的稳定性浅析

有机化学教学中涉及的不饱和碳,按碳原子的杂化状态通常可分为sp2杂化和sp杂化。不饱和碳的稳定性决定了其参与化学反应的难易、进程和优势产物,如何比较一系列不饱和碳的稳定性一直是有机化学教学中的难点问题。本文分别从定性的判断方法和定量的判断依据两个方面对有机化学教学中常见的不饱和碳的稳定性规律进行了浅略分析。

不饱和类碳烯H_2C=CLiCl的构型及异构化的理论研究

采用量子化学中的DFT理论方法, 在B3LYP/6-311G*水平上全优化得到了不饱和类碳烯H2C=CLiCl的平衡结构。 结果表明, 不饱和类碳烯H2C=CLiCl只有2种平衡结构。 对这2种平衡结构之间相互转化的过渡态进行计算, 同时, 采用统计热力学及过渡态理论, 研究了2种平衡结构之间相互转化的热力学及动力学性质, 进而讨论了2种平衡结构在不同温度下的稳定性问题, 结果表明在所研究的100～600K温度范围内, 只有一种平衡结构能够存在。 在计算得到振动频率及吸收强度的基础上, 模拟了稳定平衡结构的红外光谱图。

多不饱和二十二碳六烯酸对白细胞介素-2α受体的抑制作用

目的 :研究多不饱和二十二碳六烯酸 (DHA)可通过改变IL 2α受体在细胞膜亚区域的分布和免疫抑制调节。 方法 :用DHA(2 2∶6 )处理JurkatE6 1T细胞 ,硬脂酸 (18∶0 )处理作为阴性对照。应用流式细胞仪检测DHA对T细胞表面分子CD2 5 (IL 2Rα)表达的抑制作用。超速离心分离T细胞膜脂肪微区域 ,应用蛋白印迹法分析检测IL 2Rα所在的T细胞膜亚区域组分 ,与硬脂酸处理相比较 ,分析DHA处理对T细胞膜不同亚区域IL 2Rα分布的影响。 结果 :流式细胞仪检测表明 ,对照组 75 μmol/L硬脂酸处理 ,检测到细胞表面CD2 5阳性表达细胞率为 4 0 .14 % ,75 μmol/LDHA处理T细胞 ,细胞表面CD2 5阳性表达细胞率为 19.2 8% ,DHA可抑制T细胞表面分子CD2 5的表达。蛋白印迹法分析确定IL 2Rα存在于rafts组分中 ,DHA处理使部分IL 2Rα从膜rafts区域移位到可溶膜区域。 结论 :膜脂肪微区域为IL 2受体信号转导的功能性亚区域 ,DHA通过调节IL 2Rα在膜脂肪微区域的分布 ,使部分IL 2Rα从功能性rafts区域移位到非功能性可溶膜区域 ,而产生免疫抑制作用。

不饱和类碳烯H_2C═CLiBr的DFT研究

采用量子化学计算方法 ,在B3LYP/ 6-3 1 1G 水平上全优化得到了不饱和类碳烯H2 CCLiBr的平衡结构 .结果表明 ,不饱和类碳烯H2 CCLiBr只有两种平衡结构 .对这两种平衡结构之间相互转化的过渡态进行计算 ,求得了转化势垒 .根据计算得到的微观性质 ,采用统计热力学方法 ,研究了两种平衡结构之间相互转化的热力学性质 ,进而讨论了两种平衡结构在不同温度下的稳定性问题 .在计算得到振动频率及强度的基础上 ,模拟了稳定平衡结构的红外光谱图 .

碳碳不饱和键的自由基加成反应

以结构为基础 ,以电子效应为主线 ,讨论了碳碳不饱和键自由基加成反应的特点 .特别着重讨论了自由基加成反应的定位规律问题 .

碳－碳不饱和键的硼氢化反应在有机合成中的应用新进展

综述了近年来碳－碳不饱和键的硼氢化反应在有机合成中的应用，包括醇、酮、酸、胺、卤代烃、腈化物和烯的合成。参考文献３５篇。

碳碳不饱和键氟化加成反应的研究进展

选择性地向有机物中引入氟原子越来越受到重视 ,近年来通过碳碳不饱和键的氟化加成来引入氟原子发展迅速 .综述了碳碳不饱和键氟化加成反应的研究进展 .

脂肪酶在富集长碳链多不饱和脂肪酸中的应用

论述了用酶催化法在常温、常压及充氮条件下,水解、酸解、醇解及酯化来富集与合成鱼油中长碳链ω-3PUAT及相关产物的4种方法,这些方法较之传统方法更安全更高效。

瘤胃十八碳不饱和脂肪酸氢化的研究进展

瘤胃微生物对不饱和脂肪酸的生物氢化作用,限制了其转化效率,使乳脂肪酸组成的调控难以达到理想的效果。不饱和脂肪酸对微生物生长的抑制是氢化的主要原因;氢化的程度主要由瘤胃内环境决定,如瘤胃pH、金属离子浓度等,脂肪酸来源、水平、脂肪酸之间的相互作用以及其他营养因素等均会对脂肪酸的氢化造成影响。本文主要综述了反刍动物饲料中不饱和脂肪酸氢化的过程、氢化相关瘤胃微生物以及影响氢化程度的因素,同时探讨了营养途径调控氢化的方法,为进一步调控乳脂肪酸组成提供依据。

不饱和聚碳硅烷的研究进展

不饱和聚碳硅烷因其主链结构中具有硅和共轭基团交错的结构,具有良好的热稳定性、可溶性、易加工、低毒性等系列重要的物理和化学性质,在半导体材料、有机电致发光材料、陶瓷前驱体、耐热材料、光伏材料等诸多领域显示出广阔的应用前景,因此针对不饱和聚碳硅烷的研究一直是有机硅高分子领域的研究热点。总结了近年来不饱和聚碳硅烷的研究进展的同时,对不饱和聚碳硅烷的合成方法进行了详细综述,包括硅氢加成反应、Heck反应及Wittig反应等,并介绍了不饱和聚碳硅烷在光电材料、电致发光等方面的应用情况。

基于α-叔碳-β,γ-不饱和醛的制备全合成番茄红素

将一种α-取代-α,β-不饱和醛的制备方法应用于番茄红素(Ⅵ)的全合成中,通过该法以廉价的原料假性紫罗兰酮(Ⅰ)制备了2,6,10-三甲基-3,5,9-十一烷三烯-1-醛(Ⅱ),然后与四乙基亚甲基二磷酸酯(Ⅲ)经过Wittig-Horner反应得到关键中间体3,7,11-三甲基-1,4,6,10-四烯十二烷基膦酸二乙酯(Ⅳ),最终和2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛(Ⅴ)进行Wittig-Horner反应、转位异构合成全反式番茄红素。反应共经历3步线性反应,总产率为37.0%。最终产物的结构采用IR、HRMS和NMR进行确证。

ω-3多不饱和脂肪酸改善老年痴呆症动物模型病理的研究

目的 :探讨ω-3多不饱和脂肪酸二十二碳烯酸 (DHA)对老年痴呆症 (AD)转基因小鼠模型病理改变的影响。方法 :给 AD转基因小鼠从 17个月～ 2 2个月期间喂饲普通饲料 ,无 DHA及高 DHA饲料。检测其β-淀粉样肽(Aβ)水平及突触后致密结构组分 (PSD-95)含量变化。结果 :Aβ水平在高 DHA组下降达 60 % ,而 PSD-95在无 DHA组和对照组明显下降 ,差异显者 ,P<0 .0 1。结论 :富含 DHA的饲料可以减少 Aβ在 AD动物模型脑内的沉积 。

亲核性氟源在碳碳不饱和键选择性氟化官能化反应中的应用

含氟化合物表现出的特殊理化和生物活性使得其在药物、农用化学品和材料科学等领域有着广泛而重要的应用,因此,含氟化合物的高效制备不仅成为了合成化学的研究热点之一,而且极大地推动了相关领域的蓬勃发展.其中,在有机分子内直接引入氟原子的方法主要有亲电氟化和亲核氟化.相较于亲电氟化,亲核氟化反应所用的氟化试剂通常廉价易得,所需的反应条件也比较温和.作者课题组借助过渡金属催化、可见光氧化还原催化和可见光促进策略,拓展了亲核性氟源在碳碳不饱和键选择性氟化官能化反应中的应用,合成了一系列结构新颖的含氟化合物.在该研究评论中将对此做出小结,并对该领域值得关注的研究方向进行简要的展望.

孕早期妇女血清C18∶1-Cer和LPC18∶0水平检测对妊娠期糖尿病的预测价值研究

目的探究孕妇孕期血清样本中血清十八碳一不饱和脂肪酸硬脂酰鞘氨醇(serum stearoyl sphingosine,C18∶1-Cer)和1-硬脂酰基-sn-甘油-3-磷酸胆碱(lysophosphatidyl choline,LPC18∶0)水平在预测孕妇患妊娠期糖尿病(gestational diabetes mellitus,GDM)方面的价值。方法回顾性分析126例孕妇的临床资料和实验室指标,根据GDM诊断结果,将研究对象分为GDM组(n=66)和对照组(n=60)。采用质谱法检测研究对象孕早期和孕中期血清C18∶1-Cer和LPC18∶0水平,通过Logistic回归分析筛选出GDM的危险因素,采用受试者工作特征(receiver operating characteristic,ROC)曲线评估C18∶1-Cer,LPC188∶0和两者联合对GDM的预测价值。结果与对照组相比,GDM组血清C18∶1-Cer和LPC18∶0水平在孕早期(18.92±2.77ng/ml vs 23.47±4.18ng/ml,41.32±17.55ng/ml vs 88.08±16.02ng/ml)和孕中期(23.14±4.10ng/ml vs 18.76±4.05ng/ml,84.60±14.53ng/ml vs 40.50±17.79ng/ml)均显著升高,差异具有统计学意义(t=7.127,15.637;-5.984,2.174,均P<0.05)。C18∶1-Cer与空腹血糖(fasting plasma glucose,FPG)、空腹胰岛素(fasting plasma insulin,FPI)、胰岛素抵抗指数(homeostasis model assessment of insulin resistance,HOMA-IR)、糖化血红蛋白(glycated hemoglobin,HbA1c)和三酰甘油(triglyceride,TG)呈正相关(r=0.458,0.209,0.317,0.223,0.219,均P<0.05)。LPC18∶0与FPG,FPI,HOMA-IR,HbA1c,总胆固醇(total cholesterol,TC)和TG呈正相关(r=0.715,0.426,0.580,0.465,0.232,0.372,均P<0.05)。Logistic回归分析结果显示,C18∶1-Cer[OR(95%CI):1.522(1.136~.039),P<0.05]和LPC18∶0[OR(95%CI):1.198(1.102~1.302),P<0.001]是GDM的独立危险因素。ROC曲线分析结果显示,血清C18∶1-Cer,LPC18∶0和两指标联合的曲线下面积(area under the curve,AUC)分别为0.819,0.971和0.986,两者联合检测的预测效能优于单独检测。结论妊娠早期血清中的C18∶1-Cer和LPC18∶0与GDM的发生密切相关,C18∶1-Cer联合LPC18∶0对GDM早期诊断有一定的预测价值。

解理面粉碎分选法制备新型碳纳米材料的研究

以人造金刚石为原料,通过解理面剥离粉碎分选的制备工艺成功制备出了两种新形貌的碳纳米材料——碳晶素和钻石烯。利用X射线粉末衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、激光拉曼光谱(Raman)、固体核磁(MAS NMR)等对其进行了表征分析,发现碳晶素是一种物相构成为钻石相的类球形的碳纳米颗粒,单个颗粒的粒径为2~5nm,且含有两种不同性质的碳原子,这两种不同性质的碳原子在颗粒表面形成了一种碳原子二聚体结构,钻石烯是一种物相构成为钻石相的多层结构的碳纳米片,该碳纳米片是由金刚石解理面(111)晶面剥离粉碎而形成的,且含有不饱和sp^2杂化碳,形成了sp^3和sp^2混合杂化的结构,粒度不同,sp^3碳与sp^2碳的比例也不同。

硅碳双键化合物的合成及反应活性研究进展

不饱和硅碳双键化合物(硅碳烯)结构复杂,既有与烯烃相似的平面结构,又有重烯烃同系物相似的非平面结构.自1967年第一个不稳定硅碳双键中间体被发现以来,不饱和硅碳双键化合物的合成及其反应活性研究进展很快.硅碳双键化合物反应活性高,在有机合成和有机硅高分子材料等领域具有广阔的应用前景.本文对近年来不饱和硅碳双键化合物合成及其反应活性研究的最新进展进行综述.

有关不饱和油脂的氧化亚硫酸化加脂剂合成（三）——不饱和十八碳混合脂肪酸乙二酸双酯的氧化

本论文着重考察了十八碳不饱和脂肪酸乙二醇双酯在强制氧化下，影响其氢过氧化值(PV)变化的因素，包括温度、气量、催化剂用量，发现随着温度的升高，催化剂用量的加大以及气量的增多，PV值都会变大，实验的结果与十八碳不饱和(混合)脂肪酸甲酯非常相似；考察了活性基—OOH的存放活性，与该活性基对油脂酸败的影响；实验证实，该双酯完全可以实现深度氧化，而且氧化油脂与酸败有关，但酸败是很次要的反应。