聚甲基丙烯酸甲酯/不饱和聚氨酯共聚物的合成与结构表征

报导了PMMA/USPU共聚物的合成与结构表征。研究结果表明,USPU与MMA共聚能形成交联网络的结构,当MMA含量为40％时,交联密度达最大值。共聚物具有明显的两相体系的特征,并且两相之间因交联而产生强烈的相互作用。

聚甲基丙烯酸甲酯/不饱和聚氨酯共聚物的力学性能

报道了PMMA/USPU共聚物的力学性能。研究结果表明,USPU对PMMA具有显著的增韧和增强作用。共聚物的模量—组成关系符合Davies模型,表明共聚物中PMMA相和USPU相之间呈互为连续的形态。

不饱和聚氨酯液体橡胶增韧不饱和聚酯树脂 Ⅰ.不饱和聚氨酯与不饱和聚酯的共固化反应

利用红外光谱仪和示差扫描量热仪(DSC)考察了作为增韧剂的不饱合聚氯酯(UPU)液体橡胶与不饱合聚酯之间的共固化反应。结果表明UPU通过其自身的不饱和键与交联剂作用并与基体树脂发生部分化学键接,形成共交联网络。8％UPU的存在使共固化反应热略有下降,反应活化能由纯不饱和聚酯树脂的18.6kcal/mol上升至19.0kcal/mol。根据UPU增韧聚酯的落重冲击能和热变形温度等力学性能的测试,初步确定了适宜胶种的合成条件及其用量。

不饱和聚氨酯微凝胶的制备及其自稳定作用研究

采用聚乙二醇、异佛尔酮二异氰酸酯和交联剂三羟甲基丙烷或三羟基丙烷三丙烯酸酯,在丁酮中以溶液聚合法制备了自稳定的聚氨酯微凝胶。用粘度法及凝胶渗析色谱、红外光谱分析了凝胶形成过程,观察到随反应时间( t)延长,反应体系粘度增加,但 t=210 min时粘度突然下降,聚合物分子量增加,表明此时形成了聚合物凝胶。用电子透射显微镜及粒度分析仪分析了凝胶的形态与粒径,观察到了聚乙二醇的自动空间稳定现象。

不饱和聚氨酯胶膜的制备及在防弹透明结构材料中的应用

采用异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚醚二元醇、丙烯酸羟丙酯(HPA)合成了不饱和聚氨酯树脂,加以活性稀释剂、光敏剂安息香乙醚配制成胶液,经光固化制得胶膜。分析了HPA、活性稀释剂用量对胶膜拉伸强度、断裂伸长率等性能的影响,发现当胶液中HPA质量分数为9%、活性稀释剂质量分数为56%时胶膜的综合力学性能较好。对胶膜进行1008 h紫外辐照老化试验,测得拉伸强度保持率为70%,断裂伸长率保持率为78%。将最优配方下的胶液灌注在透明陶瓷、无机玻璃、有机玻璃之间,经光固化复合成防弹透明结构材料。对防弹透明结构材料进行了60 d阳光曝晒试验,测得透光率保持率为98.6%,并进行了7.62 mm枪弹射击试验,测得弹丸未穿透防弹透明结构材料、背板无飞溅物产生。

早强型含水不饱和聚氨酯混凝土力学性能

为解决普通聚氨酯混凝土和易性差、固化快与成型控制困难等问题,针对常见聚合物混凝土对骨料的高标准要求,提出了一种新型含水不饱和聚氨酯混凝土。应用配比试验、强度试验、掺水量试验、浸泡试验和现场取样试验,研究了含水不饱和聚氨酯混凝土的力学性能,分析了材料性质、材料配比、温度与掺水量等因素对其力学性能的影响。分析结果表明：当温度为10℃-20℃时,可加不饱和聚氨酯用量15%-20%的水,温度大于20℃时,可加不饱和聚氨酯用量20%-30%的水,现场工程应用和浸泡试验证明,这种含水不饱和聚氨酯混凝土1d抗压强度为22.70 MPa,长期浸泡后未发现软化与崩解现象,因此,含水不饱和聚氨酯混凝土性能稳定,和易性好,成型控制容易,能够满足工程需要;在15℃温度条件下,推荐的基本配比为水泥、沙子、石子、ZK3、水、不饱和聚氨酯、引发剂与促进剂的质量比为1.000∶5.700∶7.300∶1.300∶0.080∶2.000∶0.050∶0.025。

活性氧响应性可降解不饱和聚氨酯的合成及其性能研究

设计合成了一类具有活性氧(ROS)响应性的新型不饱和聚氨酯. 3种不同比例的聚富马酸丙二醇酯(PPF)和聚酮缩硫醇(PTK)与六亚甲基二异氰酸酯(HDI)反应后,通过L-赖氨酸甲酯二盐酸盐(Lys-OMe)扩链,合成了含有双键和酮缩硫醇键的聚氨酯(PFTU),同时合成了只含有双键的聚氨酯(PPFU)和只含有酮缩硫醇键的聚氨酯(PTKU)作为对照.示差扫描量热分析(DSC)和热重分析(TGA)显示5种聚氨酯材料均为非晶态聚合物且在200℃以下具有良好的热稳定性.应力应变曲线显示PPFU是一种硬而韧的材料,而PTK的引入则改善了聚氨酯的弹性并使其保留良好的延伸性能.同时,含有PTK软段的聚氨酯PFTU和PTKU均具有较好的自由基清除能力;随着聚氨酯中PTK比例的增加,材料在过氧化氢/CuCl2溶液中的降解速率也逐渐增大.体外细胞培养实验表明,本文合成的5种聚氨酯材料均不存在明显的细胞毒性.

活性偶联剂改性纳米凹凸棒/不饱和聚酯聚氨酯复合材料的研究

采用丙烯酰氯和γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)通过取代反应合成活性偶联剂,纳米凹凸棒(AT)经活性偶联剂改性后与不饱和聚酯聚氨酯树脂接枝得到不饱和聚酯聚氨酯纳米复合材料。用X射线衍射(XRD)、红外吸收光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)、力学性能等检测对纳米复合材料的结构与性能进行了表征。结果表明当加入质量分数为1.5%的改性纳米AT时,纳米复合材料的晶型没有被破坏。纳米粒子不但能够在UPPU基体中达到均匀分散,且其机械性能有一定改观。

不饱和阳离子水性聚氨酯改性蒙脱土的制备与性能研究

合成出一种不饱和水基阳离子聚氨酯树脂(UCWPU),以其作为插层剂并采用超声波助混技术对蒙脱土(MMT)进行有机改性,通过阳离子交换制备出含有不饱和官能团的活性有机蒙脱土(OMMT)。采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、广角X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、热失重分析(TGA)和显微电泳法等检测手段分别对改性后蒙脱土的结构、性能进行了分析表征。结果表明,改性后的蒙脱土层间距由原来的1.21nm增大到2.13nm,阳离子聚氨酯改性的蒙脱土粒子电性显正电。FT-IR和TGA测试结果表明UCWPU分子链稳定存在于蒙脱土层间。

KH-550改性纳米凹凸棒/不饱和聚酯聚氨酯复合材料的研究

将纳米凹凸棒(AT)用偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)进行改性处理,经过处理后的AT以化学接枝法接枝到合成的不饱和聚酯聚氨酯树脂(UPPU)上,再加入固化剂、消泡剂等助剂制得不饱和聚酯聚氨酯纳米复合材料。用红外吸收光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、力学性能等检测手段对纳米复合材料的结构与性能进行了表征。结果表明当改性AT的含量为1.5%(质量分数)时,纳米复合材料的热稳定性有所提升。同时,纳米粒子不但能够在UPPU基体中达到均匀分散,且其机械性能较未添加改性纳米AT的UPPU有一定改观。

带侧基双键的不饱和聚酯聚氨酯的合成及性能研究

由衣康酸和1,4-丁二醇合成的不饱和聚酯二元醇——聚衣康酸丁二醇酯(PBI)作为软段,甲苯二异氰酸酯(TDI)为硬段,合成不饱和聚酯聚氨酯,研究了反应时间、温度、催化剂对—NCO质量分数的影响以及原料比、引发剂、衣康酸含量对不饱和聚氨酯涂膜的影响。实验数据表明:TDI和PBI质量比为1∶1.5时,在温度为80℃,反应时间2h,DBTDL质量分数为1%,BPO质量分数为1%的条件下合成的不饱和聚酯聚氨酯成膜后光滑、透明、平整,硬度为6H、附着力等级为1级。

不饱和聚醚型聚氨酯橡胶/氯丁橡胶共混物耐热老化性能的影响因素

研究了不饱和聚醚型聚氨酯橡胶（PUR）和氯丁橡胶（CR）的共混比、硫黄用量、炭黑种类及用量、软化剂种类及用量以及防老剂诸因素对PUR／CR共混物耐热老化性能的影响。结果表明，当PUR与CR的质量比20／80、硫黄用量1．0～1．5份、炭黑选用N220且其用量40份、软化剂选用古马隆树脂且用量5份以及选用防老剂RD时，可以得到耐热老化性能较好的PUR／CR共混物。

硫黄硫化聚氨酯橡胶的性能研究

研究了不饱和聚醚型聚氨酯橡胶（PUR）的硫黄硫化体系，以及硫化剂硫黄和促进剂DM对胶料硫化特性、硫化胶的物理机械性能和耐热空气老化性能的影响。结果表明，硫黄对PUR性能影响明显，焦烧时间长，正硫化时间短，胶料有很好的操作安全性；硫化胶物理机械性能高，拉伸强度达到30MPa，耐热空气老化性能优异，100℃×72h后其拉仲强度保持率高达90％，硫黄用量以2～2．5份为佳；促进剂DM对PUR性能影响显著，有效提高其硫化反应速度，缩短正硫化时间，其用量以2～3份为宜。

聚氨酯改性不饱和聚酯/色浆复合体系的固化特性

系统研究了聚氨酯改性不饱和聚酯/色浆复合体系的黏度与固化特性,发现随着色浆含量的增加,复合体系的黏度呈递增趋势,但明显低于理论加和值;而复合体系的凝胶时间、表观起始固化温度与表观峰值固化温度随着色浆含量的增加而增加,但表观终止固化温度与固化热焓却降低;随着升温速率的增大,复合体系的特征固化温度均向高温方向移动,但固化热焓基本不变.将升温速率外推至零,可计算出体系的起始固化温度、峰值固化温度以及终止固化温度,从而确定体系的固化工艺.同时基于不同升温速率下的表观峰值固化温度,通过Kissinger方程可计算得到聚氨酯改性不饱和聚酯/色浆复合体系的固化反应表观活化能以及固化反应动力学指前因子.在最佳固化工艺条件下,聚氨酯改性不饱和聚酯树脂/色浆复合涂层的黏附力均在一级以上.