离子液体强化不饱和键差异化合物分离的研究进展

结构相似物的分离是物耗和能耗最集中的化工过程之一。对于具有不饱和键差异的化合物而言,它们的物化性质极为相近,高效分离极具挑战。离子液体因其特殊的理化性质、结构可设计以及多重分子间相互作用位点等特点而广泛应用于不饱和键差异化合物的分子辨识分离。本文综述了离子液体强化不饱和键差异化合物分离的研究进展,重点介绍了常温常压下为气态的低碳烃、液态的中等碳链烃及固态的天然活性同系物等代表性体系的分离,突出了离子液体分离不饱和键差异化合物的构效关系、分离机理及分离工艺流程评价,并展望了离子液体强化不饱和键差异化合物分离的未来方向。

碳碳不饱和键的自由基加成反应

以结构为基础 ,以电子效应为主线 ,讨论了碳碳不饱和键自由基加成反应的特点 .特别着重讨论了自由基加成反应的定位规律问题 .

枞酸不饱和键氧化反应的密度泛函研究

运用密度泛函理论中的B3LYP泛函对枞酸氧化成羰基的反应进行计算,按最低能量原理确定氧化产物的最稳定构型,通过计算给出相应稳定构型的热力学参数理论值,如吉布斯自由能、热焓、热容和熵。考察活性氧[O]、臭氧、双氧水、过氧乙酸和分子氧[O2]这5种氧化剂对枞酸双键氧化成羰基的反应难易程度,理论计算发现活性氧[O]最适合用于枞酸双键的氧化反应,臭氧次之,然后是双氧水,而分子氧[O2]最不适合用于该反应。

碳碳不饱和键氟化加成反应的研究进展

选择性地向有机物中引入氟原子越来越受到重视 ,近年来通过碳碳不饱和键的氟化加成来引入氟原子发展迅速 .综述了碳碳不饱和键氟化加成反应的研究进展 .

碳－碳不饱和键的硼氢化反应在有机合成中的应用新进展

综述了近年来碳－碳不饱和键的硼氢化反应在有机合成中的应用，包括醇、酮、酸、胺、卤代烃、腈化物和烯的合成。参考文献３５篇。

过渡金属催化的有机硼酸与不饱和键的加成反应

概述了过渡金属催化的有机硼酸与不饱和键的加成反应 ,包括铑催化、镍催化。

利用键能数据,正确理解不饱和键的性质

1问题的产生 在人教版《普通高中课程标准实验教科书化学选修3物质结构与性质》（以下简称人教版《物质结构与性质》）

亲核性氟源在碳碳不饱和键选择性氟化官能化反应中的应用

含氟化合物表现出的特殊理化和生物活性使得其在药物、农用化学品和材料科学等领域有着广泛而重要的应用,因此,含氟化合物的高效制备不仅成为了合成化学的研究热点之一,而且极大地推动了相关领域的蓬勃发展.其中,在有机分子内直接引入氟原子的方法主要有亲电氟化和亲核氟化.相较于亲电氟化,亲核氟化反应所用的氟化试剂通常廉价易得,所需的反应条件也比较温和.作者课题组借助过渡金属催化、可见光氧化还原催化和可见光促进策略,拓展了亲核性氟源在碳碳不饱和键选择性氟化官能化反应中的应用,合成了一系列结构新颖的含氟化合物.在该研究评论中将对此做出小结,并对该领域值得关注的研究方向进行简要的展望.

丰产金属催化的碳氮不饱和键不对称氢化反应

碳氮不饱和键的不对称氢化反应是构建手性胺类化合物一类非常有效的方法.然而,已报道的这类反应通常使用储量稀少、毒性较高的贵金属催化剂(钌、铑、铱和钯等).因此,利用廉价易得、生物兼容性强的第一过渡周期丰产金属(锰、铁、钴和镍等)替代贵金属发展新型的手性催化剂,实现含氮不饱和化合物的不对称氢化反应,对于实现手性含氮精细有机化学品的高效绿色合成具有重要的意义.近年来,丰产金属催化碳氮不饱和键的不对称氢化反应取得了长足的发展并展现出广阔的应用前景.鉴于不同丰产金属催化剂的结构和性质对于催化活性、反应选择性及底物适用范围的显著影响,文中根据催化剂中心金属元素种类的不同进行分类,系统综述了丰产金属催化的碳氮不饱和键不对称氢化反应的研究进展.

基于芳基重氮盐的芳基自由基介导的不饱和键环化反应研究进展

芳基重氮盐以其较高的反应活性和广泛的来源,被广泛应用于有机合成中.芳基重氮盐作为一种常见的亲电试剂通过保留N_(2)骨架和离去N_(2),在材料化学、染料化学和药物化学等领域有着非常广泛的应用.近些年,随着自由基化学的迅速发展,利用芳基重氮盐产生芳基自由基参与的环化反应也得到了迅速的发展.整理了近十年来关于芳基重氮盐产生芳基自由基参与的环化反应的文献,从芳基自由基对不饱和碳碳键、碳氮键的加成后构建各种环状化合物进行归纳.最后,对目前的研究进展进行了总结.

不饱和碳碳键电化学加氢的最新研究进展

选择性加氢是有机合成反应中最为经典的反应之一,在天然产物、药物和工业化学品的制造中有着广泛的应用。传统的加氢反应因为其高温高压、危险系数大和使用贵重金属等诸多不利因素,所以人们一直希望能发现更安全温和的加氢反应方法。近年来,由于电化学加氢方法反应条件温和、能量消耗低及反应进程容易控制等优势越来越受到人们的重视,并取得了许多研究成果。本综述依据电化学加氢反应的化学键类型,对近几年来的不饱和碳碳键电化学加氢相关文献报道进行了归纳和综述,有望为电化学加氢研究提供一定指导意义。

起加成反应一定要有不饱和碳原子吗?

高中化学和技工化学课本中是这样来给加成反应下定义的:有机物分子里不饱和碳原子 跟其它原子或原子团直接结合生成别的物质的反应叫加成反应。就是其他高等化学教材如普通化学教材中加成反应的定义中也都少不了“不饱和烃”或“不饱和键”、“π键”等字眼。起加成反应真的一定要有不饱和碳原子吗?对此,我稍有不同看法。

电脑辅助解析电子轰击质谱的分子式和断键规律

设计电脑辅助解析电子轰击质谱的源程序是先输入原始数据和分子量,再以母峰裂解成子峰与中性碎片三者之间的不饱和键数Z为判据,若满足Z子+Z中性碎片=Z母-1 ∩ Z子≥Z中性碎片关系式,就可获得所有可能的分子式及各自对应的断键规律.于此同时也获得各峰可能的元素组成式及中性碎片的元素组成式.最后用已知结果的17例质谱数据作电脑辅助解析验证,全部正确.从而证实主要利用质荷比信息编制的解析程序是可信的.

通过过渡金属催化p-不饱和化合物对C-H键的插入反应构建中环

中环(7~9元环)化合物广泛存在于各类具有重要生物活性的天然产物中,发展它们的经济高效的合成方法一直以来受到了密切的关注.总结了近年来通过过渡金属催化的不饱和键对C—H键的插入反应来构建中环化合物的反应.按照使用的金属中间体稳定策略的不同,把这些合成方法分为四类,并从各自的发展、特点、反应类型和反应机理等方面进行了阐述.

液相加氢技术在煤制乙二醇中的应用

紫外透光率(UV值)作为煤制乙二醇的重要参数,决定了乙二醇的品质。通过液相加氢技术,可有效降低乙二醇产品中的不饱和杂质对UV值的影响,缩小煤制乙二醇与石油制乙二醇的品质差距。本文系统介绍了液相加氢技术提高乙二醇产品UV值的原理、工艺操作及工业化运行结果,证实了精馏工段送来的乙二醇经液相加氢技术处理后,产品UV值得到提升,250 nm与275 nm处的UV值均可达到80%以上,这将为煤制乙二醇生产厂家在提高乙二醇品质方面提供一些参考。

左氧氟沙星对铜绿假单胞菌NY_3产表面活性剂特性的影响作用

利用左氧氟沙星诱变铜绿假单胞菌NY3获得NY3-1和NY3-2诱变株,通过比较所产表面活性剂的理化性能可知,诱变株和野生株所产鼠李糖脂表面活性剂的产量、成分和结构特征有明显的差异。与野生菌株相比,NY3-1产量提高19.57%,NY3-2产量降低17.60%;NY3、NY3-1、NY3-2所产鼠李糖脂的双/单糖含量比例(即为斑点密度比)分别为0.969、0.677、1.316,红外光谱图显示,NY3所产鼠李糖脂中不含CC键,而经左氧氟沙星诱导后的NY3-1和NY3-2分泌的鼠李糖脂中均含有CC不饱和键。比较ESI-MS质谱发现,3种菌株所产鼠李糖脂中都含有Rh-C10,诱变菌株所产鼠李糖脂中含有不饱和键的Rha-Rha-C10:1,且含量较高。

国际有机硅化学研究的若干热点问题

综述了近几年国际有机硅化学研究中的若干热点问题,包括含硅不饱和键化合物、硅化合物在有机合成中的应用、有机硅化学反应中的催化问题、新型硅烷偶联剂、含硅聚合物及有机硅功能材料等,并对未来有机硅化学的研究热点进行了展望。

高分子染料的合成与应用及展望

高分子染料由于具有不同于低分子染料的特殊的染色性能,潜在着巨大的研究与开发应用价值.本文简要阐述了高分子染料的合成方法及应用,并展望其今后的发展.

分子连接性指数与烯、炔烃热力学性质的QSPR研究

在分子拓扑理论基础上,针对不饱和键,提出一个计算有机物分子中成键原子δzi 的新方法,以此建构了一个新的分子连接性指数mχz,用其中的0χz 及碳原子数N 与50 个烯烃、21 个炔烃的热力学性质-ΔrH m (g), S m (g),ΔrG m (g)关联,相关系数分别为0 998 8, 0 999 6, 0 993 0和0 999 98, 0 999 93, 0 999 7.取得满意的结果,为预测同类化合物的热力学性质提供了一种有效方法.