聚烯丙基胺的合成、表征及其与硫化氢反应

随着聚烯丙基胺在染整,水处理,气体吸附等领域的广泛应用,聚烯丙基胺的需求越来越大。然而,用烯丙基胺单体直接聚合会存在严重的衰减链转移现象,而无法得到高分子量的产物,用加氢方法制备,实验过程繁琐。本文采用先对烯丙基胺单体进行盐酸化,消除衰减链转移现象,再利用(NH_4)_2S_2O_8和NaHSO_3作为引发剂,对烯丙基胺盐酸盐进行自由基聚合,使用离子交换树脂对聚烯丙基胺盐酸盐进行离子交换处理,获得聚烯丙基胺。对聚烯丙基胺进行红外光谱和核磁结构表征,结果表明红外光谱在997 cm^(-1)处对应的C=C键和945 cm^(-1)处对应的=C–H键消失,说明单体被成功聚合。氢核磁谱图表明C上有3种氢,这与聚合物的结构相对应,也说明聚合物被成功合成。利用紫外光谱,X射线光电子能谱(XPS)和能量散射X射线能谱(EDX)探究聚合物与硫化氢的反应。紫外光谱显示,聚合物与硫化氢反应后,最大吸收峰的波长出现红移,并且强度增加。EDX测试表明与硫化氢气体反应后的聚合物表面存在着硫元素,并且表面硫原子百分率达到4.62%。XPS谱图表明,聚合物与硫化氢气体反应后,存在两种硫元素,经过分析说明聚烯丙基胺与硫化氢气体反应既存在着化学反应过程,同时还有物理吸附的过程。本文采用简单的自由基聚合制备聚烯丙基胺,并将其与硫化氢气体反应,实验表明聚烯丙基胺可以用作硫化氢气体的吸收剂。

表面印迹聚烯丙基胺硅胶材料的制备研究

以硅胶为基体,聚烯丙基胺(PAA)为表面修饰剂,ECH为交联剂,制备了铜表面印迹材料IIP-PAA/SiO2。考察了印迹条件对印迹材料吸附性能的影响,结果为:n(Cu2+):n(N)为0.5,n(ECH):n(N)为0.6,印迹温度323K,时间3h,甲醇为反应介质。合成的IIP-PAA/SiO2材料对Cu(Ⅱ)的吸附性能明显优于PAA/SiO2和NIP材料。在相同条件下,印迹材料的铜吸附量达到0.631mmol·g-1,铜锌选择性系数为56.3,相对选择性系数为26.0。另外印迹材料具有再生吸附性能,经过5次吸附-解吸循环后,其吸附容量维持在90.2%以上。

烯丙基胺的合成研究

以Delépine伯胺制备方法为依据,用无水乙醇代替氯仿做溶剂,通过烯丙基氯与乌洛托品反应制备烯丙基胺.详细考察了酸碱用量、催化剂用量、物料配比及溶剂用量对反应的影响,发现在n(C3H7Cl)∶n(C6H12N4)=0.95∶1,x(KI)=2.5%,40℃,t=10h,n(NaOH)∶n(HCl)∶n(C6H12N4)=4∶4∶1的条件下,产品烯丙基胺收率为86.6%,烯丙基氯转化率达100%.产品经GC-MS及IR分析,结构正确.

非水滴定法测定二甲基烯丙基胺

研究了在甲胺和二甲胺存在下,以冰乙酸为溶剂,甲酸-乙酸酐为酰化剂,0．1 mol·L-1 高氯酸-冰乙酸标准溶液为滴定剂,10g·L-1结晶紫为指示剂的非水滴定法测定二甲基烯丙基胺 (DMAA)。考察了惰性组分和水分对滴定的影响。结果表明,总胺的测定偏差随着水分的增加而增大;当含水量在5％以内,对二甲基烯丙基胺的测定影响较小,相对误差一般在1％以内,加入约 10％的氯仿可使终点敏锐。与气相色谱法测定结果比较,该法简便,结果准确。

聚烯丙基胺硅胶复合材料的合成及其吸附性能

利用氯丙基三氯硅烷与硅胶表面羟基反应制备了烷基化硅胶 (CPTCS 硅胶 ) ,所得产物与聚烯丙基胺 (PAA 15 )反应合成了PAA 硅胶复合材料。测定了PAA 硅胶复合材料的FTIR光谱、胺基含量和润湿角 ,考察了溶液 pH值、吸附时间和吸附温度对其吸附性能的影响 ,得到在 2 5℃、pH =3 5条件下 ,复合材料对Cu2 + 的吸附容量为 0 85mmol/g ;当 pH =4 0时 ,对Pb2 + 的吸附容量可达到 0 5 3mmol/g。结果表明 ,PAA 硅胶复合材料吸附性能优良 ,是一处良好的吸附材料。

由溴丙烷和三正丙胺合成溴化四正丙基胺

溴化四正丙基胺在化学化工方面有着广泛的应用,尤其在合成催化剂时可作为相转移催化剂制备均匀颗粒.本文研究了反应温度、反应时间、不同溶剂对溴化四正丙基胺产率的影响,在80℃反应10 h,以N,N-二甲基甲酰胺做溶剂时,产率最高达到27.50%.红外光谱表明,溴化四正丙基胺需在80℃以下干燥,温度过高会使其分解.

N，N－二甲基烯丙基胺氯化产物的质谱分析及氯化反应机理

根据ＧＣ／ＭＳ分析得到的质谱图，推断Ｎ，Ｎ－二甲基烯丙基胺氯化产物的各个结构式；按照邻基参与观点解释产物分布。

烯丙基胺-细菌纤维素的制备及其动力学研究

基于Ce4+引发自由基接枝共聚机理,制备了新型的烯丙基胺-细菌纤维素(al-BC)吸附剂;考察了细菌纤维素(BC)和烯丙基胺加入量、硝酸铈铵(CAN)浓度等对接枝共聚反应的影响并探讨了其接枝动力学过程;以al-BC为吸附剂,研究其对重金属离子Pb2+的吸附性能。结果表明:在CAN浓度25mmol/L、硝酸浓度0.16mol/L、烯丙基胺及BC加入量分别为24mL/L和8g/L、温度40℃、反应时间4h的最优接枝条件下,al-BC接枝率为18.22%;根据实验结果拟合出了反应初期接枝反应动力学方程;在最优吸附条件下,al-BC对Pb2+的吸附能力比BC提高了37.53%。

液-液相转移反应萃取法高选择性合成二烯丙基胺

为提高氯丙烯催化氨解合成二烯丙基胺(DAA)的选择性,研究提出了液-液相转移反应萃取新工艺。通过萃取剂和相转移促进剂的筛选,建立了一高效的液-液相转移反应萃取体系。通过物料配比、反应时间和温度等因素的考察,确定了适宜的反应条件。分别用气相色谱(GC)、气相色谱-质谱联用(GC-MS)、核磁氢谱(1H-NMR)和红外光谱(FT-IR)等方法对产物DAA进行定性与定量分析。结果表明:氯苯是合适的反应萃取剂,苄基三乙基氯化铵(BTEC)是合适的相转移促进剂,氯化亚铜是合适的氨解催化剂;在较合适的原料配比(质量比m(氨水(25%)):m(氯丙烯):m(氯化亚铜):m(氯苯):m(BTEC)=255:58.5:1.5:120:1.0)下,35℃反应3 h,氯丙烯转化率达95.9%,DAA的选择性达91.9%(收率为88.1%)。含催化剂、过量的氨及中间产物单烯丙基胺(MAA)等的水相可方便地循环利用,而且在循环过程中将副产物氯化铵以固体形式分出,从而避免废液排放,降低生产成本。

二烯丙基胺为功能单体的分子印迹聚合物合成及分子识别性能

以槲皮素为模板,N,N-二甲基甲酰胺为致孔剂,偶氮二异丁腈为引发剂条件下,二烯丙基胺作为功能单体与苯乙烯骨架单体和交联剂二乙烯苯共聚合成了含有碱性功能基的分子印迹聚合物,并用红外光谱和元素分析对聚合物的结构进行了表征.静态吸附实验结果表明:该分子印迹聚合物对模板分子具备很好的结合能力和特征识别性能,其饱和吸附量为179.11μg/g,在有相同质量浓度的芦丁干扰条件下,静态吸附分配系数为43.54 mL/g,与芦丁分离因子达2.78.

二乙基烯丙基胺的合成

以烯丙基氯作烷基化试剂 ,在常压、不加催化剂的情况下合成了二乙基烯丙基胺 ,并对原料配比、水浴温度、加料方式与时间、以及沸腾反应时间对产率的影响进行了研究 .结果表明 ,在烯丙基氯与二乙胺摩尔比为 1.1∶1、总加料时间 2h及沸腾反应 1h时 ,二乙基烯丙基胺的产率可达 78% .

含α活泼氢的哌醋甲酯衍生物在二异丙基胺锂作用下的差向异构化作用

在制备治疗滥用可卡因症的药物———(±) threo 哌醋甲酯衍生物中,发现了含α活泼氢的哌醋甲酯衍生物在二异丙基胺锂作用下的差向异构化作用,(±) erythro 哌醋甲酯经过乙酰基化、二异丙基胺锂作用关环后,生成热力学上更稳定的threo构型产物,产物构型通过1HNMR和13CNMR得到了确认,探讨了该过程的反应机理。这一发现避免了原合成路线中复杂的差向异构化和重结晶步骤,整个反应过程的产率提高了25%以上。

手性烯丙基胺的合成进展

综述了近年来手性烯丙基胺的合成进展,重点介绍了催化剂配体对化学选择性和对映选择性的影响,并阐述了各种类型的反应机理.

苯异丙基胺类兴奋剂兴奋强度理论研究

通过量子化学密度泛函理论(density functional theory,DFT)中B3LYP方法,在6-31G基组水平上计算18种苯异丙基胺类兴奋剂(phenyl-isopropyl-amine dopes,PPAD)的28个量化参数qC.用这18种兴奋剂的甲基二甲氧基苯丙胺(dimethoxy-methyl-amphetamine,DOM)样作用强度Y及其量化参数,建立定量结构-活性关系(quantitative structure-activity relationships,QSAR)模型,经最佳变量子集回归建立最佳四元数学模型,传统判定系数R2为0.852,逐一剔除法交互验证系数R2cv为0.742.结果表明,苯环中C1原子、N原子及苯环上的净电荷(QC1、QN和QB)和次最高占据轨道能ENHOMO是影响兴奋剂DOM样作用强度的重要因素.该模型可用于对兴奋剂DOM样作用强度进行理论分析和预测.

水介质中Sm/BiCl_3体系促进下高烯丙基胺的合成

在THF-H_2O(4/1)介质中,Sm/BiCl_3体系促进烯丙基溴与1-(α-胺烷基)-苯并三氮唑反应,生成高烯丙基胺。反应条件中性温和,水介质操作方便,提供了合成高烯丙基胺的一条新的途径。

烯丙基氯氨解制备烯丙基胺

讨论了烯丙基氯在液氨和乙醇中制备烯丙基胺的氨解反应 ,在液氨中 ,n(氨 )∶n(烯丙基氯 )∶n(氯化铵 ) =2 0∶1∶1时 ,45℃反应 8h ,产物中w(伯胺 ) =46 8%。乙醇为溶剂时 ,n(氨 )∶n(烯丙基氯 ) =2 0∶1,在温度 40℃反应 8h ,产物中w(伯胺 ) =78 83 % ,用均匀设计对乙醇为溶剂的实验进行了优化 。

D-酪氨酸与3,3'-二氨基二丙基胺对多重耐药鲍曼不动杆菌生物膜形成与分散的影响

目的探讨生物膜分散物质D-酪氨酸与3,3＇-二氨基二丙基胺对多重耐药鲍曼不动杆菌生物膜的影响。方法从住院患者痰标本中分离并筛选出40株多重耐药鲍曼不动杆菌,用96孔板培养结合结晶紫染色法观察其生物膜形成能力并绘制生物膜生长曲线,另分析D-酪氨酸与3,3＇-二氨基二丙基胺两种分散物质对多重耐药鲍曼不动杆菌生物膜的影响,再进行活菌计数以评估两种分散物质的杀菌效果。结果 40株多重耐药鲍曼不动杆菌有37株成膜能力阳性。生物膜的生长经历指数生长期（0~24 h）、平台期（24~42 h）和衰退期（42~54 h）3个阶段。与对照组相比,0.1 mmol/L 3,3＇-二氨基二丙基胺作用JYK-0301、JYK-0302和JYK-0303号菌株24 h后,吸光度（A570 nm）显著降低（t值分别为6.92、9.63和9.01,P值均〈0.05）;且用0.1 mmol/L的3,3＇-二氨基二丙基胺处理JYK-0301菌株24 h后可使平均活菌计数由3.10×108±8.83×107CFU/m L减至21.6±10.78 CFU/m L（t=4.31,P〈0.05）。与对照组相比,0.1 mmol/L 3,3＇-二氨基二丙基胺作用JYK-0301、JYK-0302和JYK-0303的成熟生物膜24 h后A570 nm显著减少,差异有统计学意义（t值分别为3.76、5.67和3.98,P均〈0.05）;且1 mmol/L的3,3＇-二氨基二丙基胺作用JYK-0301成熟生物膜24 h后可使平均活菌计数由2.83×109±1.02×109CFU/m L减少至1.07×103±8.20×102CFU/m L（t=6.34,P〈0.05）。与未加D-酪氨酸的对照组比较,不同浓度D-酪氨酸作用JYK-0301、JYK-0302、JYK-0303及其成熟生物膜24 h后,A570 nm差异均无统计学意义（P均〉0.05）。结论 3,3＇-二氨基二丙基胺能有效抑制多重耐药鲍曼不动杆菌生物膜的形成,且能分散成熟生物膜,具有一定杀菌作用。而D-酪氨酸对多重耐药鲍曼不动杆菌生物膜无类似能力。

C_（60）与含烯丙基胺聚合物加成物的荧光行为

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金属催化端炔与亚胺衍生物亲核加成制备炔丙基胺的研究进展

综述了端炔与C=N双键亲核加成制备炔丙基胺的合成方法的研究进展。其中包括醛亚胺的间接或直接偶联反应,烯胺的间接偶联反应,酮亚胺的间接或直接偶联反应等。参考文献30篇。