中药及保健食品中新型PDE_5抑制剂的检测研究

目的:优化和建立中药及保健食品中非法添加新的5型磷酸二酯酶(PDE_5)抑制剂—丙氧苯基硫代羟基豪莫西地那非的检测方法。方法:分别建立HPLC-MS/MS联用法和HPLC法进行丙氧苯基硫代羟基豪莫西地那非的定性及定量分析。HPLC-MS/MS联用法:采用Waters XBridge^(TM)ODS(2.1 mm×100 mm,3.5μm)色谱柱,以含15%乙腈、0.1%乙酸的0.02 mol·L^(-1),乙酸铵(A)-含15%乙腈的甲醇(B)为流动相,梯度洗脱(0~15 min,12%B→30%B;15~25 min,30%B→65%B;25~35 min,65%B;35~40 min,65%B→12%B),流速0.2 mL·min^(-1),正离子模式,氮气为雾化气,雾化气流量3 L·min^(-1),空气为加热气,加热气流量10 L·min^(-1),接口温度300℃,DL温度250℃,加热模块温度400℃。HPLC法:采用资生堂CAPCELL PAK C_(18)MGII(4.6 mm×150 mm,5μm)色谱柱,以0.1%三氟乙酸水溶液(A)-0.1%三氟乙酸乙腈溶液(B)为流动相,梯度洗脱(0~15 min,10%B→90%B;15~20 min,90%B;20~20.1 min,90%B→10%B),流速1.0 mL·min^(-1),检测波长230 nm。结果:HPLC-MS/MS联用法用于丙氧苯基硫代羟基豪莫西地那非的定性检测,考察了质谱确证参数;HPLC法用于丙氧苯基硫代羟基豪莫西地那非的定量分析,考察了该物质相对于西地那非的校正因子,提高方法适用性。结论:该法用于中药及保健食品中新型PDE_5抑制剂的检测,专属性强,具有实践意义。

超高效液相色谱-串联质谱法测定抗疲劳类保健食品及补肾壮阳类中成药中15种添加药物

目的:建立一种测定补肾壮阳类中成药及抗疲劳类保健食品中15种非法添加药物的超高效液相-串联质谱(UPLC-MS/MS)方法。方法:样品经甲醇超声提取后,采用Thermo C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.9μm)分离,以含0.1%甲酸的乙腈-含0.1%甲酸的10 mmoL·L-1乙酸铵为流动相,梯度洗脱,多反应监测测定15种非法添加药物(达那唑、司坦唑醇、甲磺酸酚妥拉明、甲睾酮、豪莫西地那非、枸橼酸羟基豪莫西地那非、硫代艾地那非、那莫西地那非、伪伐地那非、盐酸育亨宾、氨基他达拉非、西地那非、他达拉非、盐酸伐地那非、丙氧苯基-硫代羟基豪莫西地那非)。结果:15种非法添加药物在2.7~679 ng·mL-1范围内线性关系良好,相关系数(r2)均大于0.995,平均回收率70%~120%。所检26批样品中9批检出西地那非、1批检出丙氧苯基-硫代羟基豪莫西地那非,阳性率为38%。结论:本方法准确,灵敏度高,专属性好,检测限低,可用于中成药及保健食品中15种非法添加药物的定性及定量测定。

保健酒及酒类制品中非法添加PDE-5抑制剂及其衍生物的监测及结果分析

目的:对保健酒及酒类制品中非法添加磷酸二酯酶(PDE-5)抑制剂及其衍生物进行监测,并对监测结果进行分析讨论。方法:参照"国家食品药品监督管理局药品检验补充检验方法和检验项目批准件(编号2009030)方法。LC-MS/MS法条件:采用Shim-pack XR-ODS(100 mm×2.0 mm,2.2μm)色谱柱,以0.1%乙酸的10 mmol·L^(-1)乙酸铵溶液(A)-乙腈(B)为流动相,梯度洗脱(0~8 min,27%B;8~18 min,27%B→80%B,18~20 min,80%B),流速0.3 m L·min^(-1);采用电喷雾离子源(ESI),正离子扫描模式,一级质谱全扫描范围为m/z 100~1 000,二级质谱全扫描范围为m/z 40~1 000。HPLC法条件:采用Inertsil ODS-SP C18(4.6 mm×150 mm,5μm)色谱柱,以10 mmol·L^(-1)乙酸铵溶液(A)-甲醇(B)-乙腈(C)为流动相,梯度洗脱(0~15 min,10%B→25%B;15~25 min,25%B→55%B;25~35 min,55%B,保持15%C),流速1.0 m L·min^(-1),柱温为室温,二极管阵列检测器,扫描范围为200~400 nm。结果:64批次样品中12批次检测到PDE-5抑制剂及其衍生物,其中检出批件中涉及的西地那非、伐地那非、氨基他达拉非和羟基豪莫西地那非4种非法添加成分。另外检出5种批件中未涉及的PDE-5抑制剂衍生物,为丙氧基苯基艾地那非、丙氧基苯基硫代艾地那非、艾地那非和羟基硫代豪莫西地那非,且有一种未见报道的新型PDE-5抑制剂衍生物(暂无命名)。结论:保健酒及酒类制品中检出非法添加PDE-5抑制剂及其衍生物,需建立快速有效的针对新型PDE-5衍生物的监测方法,并加强对相关销售渠道的监管,保障人民生命健康。