乙烯基炔与一氧化氮反应机理的理论探讨

利用半经验AM1方法，研究了乙烯基乙炔与一氧化氮反应生成丙炔腈（反应1）和丙烯腈（反应2）的两条竞争反应途径．采用Berny梯度法优化得到了反应势能面上的所有驻点，并逐一进行了振动分析确认．结果表明，反应互较反应Ⅱ易引发（即；NO比较容易与乙烯基乙炔进行分步的1，4-加成，形成六元环过渡态及中间体，最终消除CH2O和H自由基后生成丙炔腈），而反应Ⅱ较难引发（NO与乙烯基乙炔较难进行1，2-加成，形成四元环过渡态及中间体），但一经引发，就能较容易地进行分步裂解，生成丙烯腈和CHO自由基．

星际尘埃HC_(3-x)NC_x(x=0～3)与HC_(5-x)NC_x(x=0～5)分子的DFT研究

运用密度泛函理论 (DFT)中的B3LYP方法 ,计算了星际尘埃HC3 N ,HC5N分子及它们的同分异构体的分子结构、相对稳定性、偶极矩、转动常数等 .对于HC3 -xNCx(x =0～ 3) ,HC3 N分子比其它的异构体要稳定 .将计算所得的HC3 N ,HC2 NC的转动常数B0 与实际的观测值B0 相比较 ,发现两者能较好地吻合 .比较HC5-xNCx(x =0～ 5 )的各同分异构体的总能量 ,发现HC5N的相对稳定性最高 ,但它的偶极矩相对较低 .将HC5N的转动常数B0 的理论计算值与实际观测值进行比较 ,其相对标准误差仅 0 .6 % .