1,3-二环己基碳化二亚胺(DCC)为脱水剂低温合成丙炔酸酯的研究

以丙炔醇为原料,氧化合成丙炔酸,在1,3-二环己基碳化二亚胺(DCC)脱水剂作用下,低温合成丙炔酸酯。与传统浓硫酸催化酯化相比,本方法副反应少、产率高。并且发现丙炔酸酚酯的产率与酚上取代基团存在关系,对位为给电子取代基的酚类,能获得更高的产率。并用此法首次高选择性的合成出丙炔酸双酯。

钯催化二茂铁基丙炔酸酯类化合物的合成

以Pd为催化剂,实现了二茂铁乙炔与脂肪醇的羰基化,并考察了不同结构的醇类底物对反应的影响。结果表明,在Pd Br2和Cu Br2催化体系下,以乙酸钠为碱,可以较高的产率合成一系列标题化合物。其结构经1HNMR、13CNMR和HR-MS表征。

二茂铁基丙炔酸甲酯的合成

以二茂铁为原料,经Vilsmeier-Haack反应制得二茂铁甲醛(2);2与磷叶立德经Witting反应得取代烯(3);3在碱性条件下脱卤得二茂铁乙炔(4);在PdCl2催化下,4经羰基化反应合成了新化合物二茂铁基丙炔酸甲酯(5),其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS表征。在最佳反应条件[5 mol%PdCl2为催化剂,4 mol%CuI为助催化剂,在K2CO3作用下,回流反应2 h]下,5收率83%。

DBU及DBN与丙炔酸甲酯的迈克尔型加成及其产物的核磁共振谱学研究

1,8 二氮杂二环[5,4,0]十一碳 7 烯(DBU)及1,5 二氮杂二环[4,3,0]壬碳 5 烯HNMR、1HCOSY、13CNMRH 1与丙炔酸甲酯反应可生成成环化合物。通过对成环产物的1谱的分析,讨论了其化学位移及J 偶合特征。同时研究了整个反应可能的历程和机理。

可见光催化的丙炔酸酯三氟乙基化反应合成香豆素类似物（英文）

可见光催化下以三氟碘乙烷为三氟乙基试剂,实现了丙炔酸酯的三氟乙基化,合成了三氟乙基取代的香豆素类似物.反应条件温和,后处理方便,环境友好,底物适用范围广泛.

膦、胂叶立德的化学与应用(ⅩⅣ)——膦、胂叶立德和丙炔酸甲酯的反应及部分加合物的水解

本文研究了甲氧羰基亚甲基三苯基胂(1b)、苯甲酰基亚甲基三苯基膦(1b)、胂、乙酰基亚甲基三苯基膦、胂、氰基亚甲基三苯基膦、胂、对-硝基苯基亚甲基三苯基膦(1i)和1-甲基-2-乙氧羰基亚甲基三苯基膦等9个膦、胂叶立德与丙炔酸甲酯(2)的反应以及1b和2反应的加合产物1,3-二甲氧羰基亚烯丙基三苯基胂(3b)及1i和2反应的加合产物1-甲氧羰基-3-对硝基苯基亚烯丙基三苯基膦(3i)在含水甲醇中的水解。

Cu(OAc)_2·H_2O/Dppp催化合成3-羰基-3-磺酰胺基丙酸酯

以磺酰基叠氮、丙炔酸酯为原料,在Cu（OAc）2·H2O/Dppp催化下合成了标题化合物。产物结构经IR、1HNMR、13CNMR及元素分析证实。优化反应条件为：投料物质的量比n（磺酰基叠氮）∶n（丙炔酸酯）=1∶1.2,THF为溶剂,室温下反应10 min,总收率78%~90%,同时给出了可能的反应机理。该法具有反应时间短、收率高、操作简单、后处理方便的优点。

异丁基黄原酸丙炔酯系列产品合成工艺及浮选性能研究

异丁基黄原酸丙炔酯是一种优良的硫化矿浮选捕收剂,具有较强的捕收力和极好的选择性。以异丁基黄原酸钠、氯丙炔为原料,在35℃下反应3h合成异丁基黄原酸丙炔酯,产品含量大于93%,产率达95%。分别讨论了物料配比、反应温度、pH、反应时间对反应的影响。同时对于该产品的浮选性能进行对比试验研究,某铜矿浮选实验结果表明异丁基黄原酸丙炔酯捕收力和选择性均优于乙硫氨酯。

端丙炔酯基环氧乙烷四氢呋喃无规共聚醚的合成与性能研究

为了提高端炔基反应活性,以端羟基环氧乙烷-四氢呋喃无规共聚醚(PET)为原料,通过酯化反应制备得到了端丙炔酯基环氧乙烷-四氢呋喃无规共聚醚(PTPET)。采用红外光谱、核磁、GPC与黏度测试对所得产物进行了测试与表征,基于理论计算PTPET端炔基值,并在非催化条件下制备得到聚三唑交联聚醚弹性体,对弹性体力学性能进行了初步表征。红外光谱分析表明,PTPET分子结构中端羟基吸收峰消失,同时出现丙炔酸酯基的炔基、羰基红外特征吸收峰。^(13)C-NMR分析表明,PTPET谱图中与羟基相连碳原子的共振吸收峰彻底消失,出现羰基结构中碳原子的特征共振峰,PET端基酯化反应完全。PET端基酯化并未引发聚合物断链、扩链等副反应,所得PTPET较PET具有较高的黏度。室温下,R值为1时,弹性体拉伸强度为0.89MPa,断裂伸长率为189%,力学性能良好。成功制备了数均分子量4000左右、端基转化完全、理论炔值为0.425mmol/g的端丙炔酯基聚醚,并通过无催化条件下制备弹性体证实了反应活性的提高。

甲氧基、N,N-二乙基氨基取代丙烯酸酯类单体的合成及其聚合的初步研究

以丙炔酸甲酯(MP)、二乙胺和甲醇为反应物,合成了反式-βN,N二乙基氨基丙烯酸甲酯、α和反式β-甲氧基丙烯酸甲酯,研究了反应温度,反应物配比,催化剂等对合成反应的影响,并对上述3种化合物进行了初步的聚合研究。结果表明,反式-βN,N二乙基氨基丙烯酸甲酯产率可以达到70%;α和反式β-甲氧基丙烯酸甲酯混合物的产率可达80%,且物质的量比接近1∶1;β-取代丙烯酸甲酯聚合困难,而α-甲氧基丙烯酸甲酯仅能与苯乙烯自由基共聚,且聚合产物中苯乙烯单元含量更高。

仲胺介入的丙炔酸甲酯与亚胺的环合反应

建立了一种合成四氢嘧啶衍生物的方法.仲胺与丙炔酸甲酯发生Michael加成反应,生成β-胺基丙烯酸酯;向β-胺基丙烯酸甲酯及亚胺的混合物中加入有机酸,常温下数分钟内发生环合反应得到四氢嘧啶衍生物,仲胺以铵盐形式离去.该反应对甲醛亚胺具有良好的适应性.

锆诱导的五元环化合物的新合成

由锆杂五元环化合物出发合成五元环有机化合物,只要求一个碳单元并且形成两个碳-碳键.从以下四个方面描述了利用锆杂环化物合成五元环有机化合物的新合成方法:(1)CO或RNC的插入反应;(2)与丙炔酸酯的加成反应--两次的Michael加成;(3)与碘代丙烯酸酯或碘代环烯酮的偶联加成反应--先偶联后Michael加成;(4)与酰氯的取代加成反应--先亲核取代后亲核加成.每类反应都含有数个简单反应类型.

碳酸银催化N-氟代二苯磺酰亚胺与丙炔酸衍生物的氢胺化反应

N-氟代二苯磺酰亚胺(NFSI)的胺化反应已成为制备胺类化合物的重要方法,但利用它制备N-烯基磺酰亚胺的方法不多.在磷酸氢二钠存在下,碳酸银和1,10-菲啰啉衍生物共同催化NFSI与丙炔酸酯或丙炔酰胺发生氢胺化反应,高选择性地生成顺式N-烯基二苯磺酰亚胺类化合物,产率为35%~71%.

串联式三组分反应构建取代吡唑杂环

建立一种串联三组分反应构建取代吡唑杂环的方法.以肼和醛为原料在二氯乙烷中反应先生成腙3,直接加入丙炔酸甲酯(4),在氯化亚铜催化下快速生成Michael加成产物5.该中间体以化学量的三氯化铁氧化发生环合反应,获得高收率的吡唑环衍生物6.各步反应中间体不必分离,脂肪肼、芳香肼以及芳香醛对该反应具有良好适应性.