中国石油高活性聚丙烯催化剂PC-2工业试验成功

据《中国化工报》2024-01-22报道,中国石油石油化工研究院在兰州石化公司4万t/a聚丙烯工业生产装置上开展了高活性聚丙烯催化剂PC-2工业应用试验,制备出合格的低灰分聚丙烯原料。该催化剂是第5代新型内给电子体型Ziegler-Natta催化剂,通过研究内给电子体种类及结构对催化剂活性中心电子效应和空间结构的影响,利用自制球形氯化镁载体及非邻苯二甲酸酯型内给电子体负载制备得到。该催化剂呈圆球形,相较于市售通用聚丙烯催化剂,具有活性高、氢调敏感性好、立体定向性高、聚合物相对分子质量分布宽等特点。

高活性聚丙烯催化剂PC-2工业试验成功

日前,兰州化工研究中心在兰州石化公司年产4万吨聚丙烯工业生产装置上开展了高活性聚丙烯催化剂PC-2工业应用试验,制备出合格的低灰分聚丙烯原料。聚丙烯催化剂是聚丙烯生产技术的核心技术,决定着生产的先进水平和聚丙烯产品的性能和品种。兰州化工研究中心自主研发了高活性聚丙烯催化剂PC-2,这是第五代新型内给电子体型Ziegler-Natta催化剂。该催化剂通过研究内给电子体种类及结构对催化剂活性中心电子效应和空间结构的影响,利用自制球形氯化镁载体及非邻苯二甲酸酯型内给电子体负载制备得到。催化剂呈圆球形,相较于市售通用聚丙烯催化剂,具有活性高、氢调敏感性好,立体定向性高、聚合物分子量分布宽等特点。在此次工业应用试验中,研发团队通过采用温度梯度控制技术和优化负载工艺条件实现自主催化剂制备,解决了催化剂活性有效释放、产品灰分控制、催化剂氢调控制、产品熔指波动控制等问题。

高性能聚丙烯催化剂BSQ-2实现工业应用

2023年5月5日,中国石化自主研发的超高氢调敏感性、高立构定向性、无增塑剂BSQ-2催化剂,在中科炼化20万t/a多区气相循环聚丙烯装置完成工业应用,并实现稳定运行.

新型二醚类聚丙烯催化剂技术开发与应用

我国现有聚丙烯装置主要采用传统丙烯聚合非均相催化剂,生产的聚丙烯产品中析出邻苯二甲酸酯干扰人体内分泌系统,对人体健康有严重的危害。经过多年研发,在新型二醚类聚丙烯催化剂方面取得突破性进展,开发新型二醚类聚丙烯催化剂,与邻苯类催化剂相比催化活性有近一倍的提高,聚丙烯的等规度大于95%,在催化活性、原料单耗、氢调性、产品等规度等方面优于进口催化剂;形成了具有自主知识产权的二醚类催化剂新技术,打破了国外垄断,且成功实现了量产和工业化应用,采用新型催化剂生产的聚丙烯指标明显优于国内外同类产品,降低了生产成本,具有显著的经济效益和社会效益。

稀释蒸汽中Na^+及积炭对甲醇制丙烯催化剂性能影响

考察了稀释蒸汽中Na^+及积炭对甲醇制丙烯(MTP)催化剂物理化学性质和催化性能影响,及离子交换后催化性能.采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、X射线荧光(XRF)光谱、N_2吸附-脱附、程序升温氨脱附(NH_3-TPD)和热重(TG)分析等方法对失活和再生催化剂进行了表征,并在101325 Pa、470℃和甲醇空速(WHSV)为1.0-3.0 h^(-1)的反应条件下,采用连续流动固定床微型反应器考察其催化甲醇制丙烯性能.结果表明;MTP反应970 h后的催化剂晶体结构和形貌没有受到明显破坏,但稀释蒸汽中Na^+极易扩散至催化剂表面,部分取代H质子的位置,从而使催化剂酸性逐渐下降而中毒失活;另外,MTP催化剂表面的积炭导致分了筛微孔堵塞是造成其失活的主要原因,可通过烧炭再生过程消除,而水蒸汽脱铝对催化剂性能的影响缓慢但更严重.用再生和离子交换处理后,Na^+中毒催化剂MTP反应性能基本完全恢复.在470 h反应过程中,甲醇转化率保持在99%以上,丙烯选择性大于46%,且随着反应时间的延长,丙烯选择性逐渐升高、乙烯选择性逐渐下降.

新型TiCl_4/MgCl_2高效聚丙烯催化剂的制备及其结构表征

在卤代烷溶剂中,用镁粉与醇反应制备了可溶性含镁配合物溶液,再从溶剂中析出溶质作为合成催化剂的载体,以TiCl4为活性化合物,制备了新型TiCl4/MgCl2高效聚丙烯催化剂。采用元素分析、傅里叶变换红外光谱、X射线衍射、扫描电子显微镜、BET法对载体和催化剂的组成、晶体结构及形貌特征进行了分析表征。表征结果显示,载体的化学结构为ClMg(RO)·ROH;在载钛过程中发生烷氧基镁向氯化镁结构转变,催化剂的晶体结构呈现氯化镁晶体结构的特征。

新型聚丙烯催化剂的性能研究

根据气相法生产均聚双向拉伸聚丙烯的特点,制备了定向能力易于随助催化剂与外给电子体的摩尔比(铝硅比)变化而调节的NA-Ⅱ型Ziegler-Natta聚丙烯催化剂。对比了NA-Ⅱ型催化剂与其他两种参比催化剂的组成、形态和粒径,并研究了铝硅比对催化剂定向能力的影响。分别以二异丁基二甲氧基硅烷和二异丙基二甲氧基硅烷为外给电子体对NA-Ⅱ型催化剂及两种参比催化剂的均聚和共聚性能进行了研究。实验结果表明,NA-Ⅱ型催化剂具有较好的颗粒形态,氢调敏感性较好,聚丙烯的等规度易于调控。

聚丙烯催化剂制备的高乙烯含量无规共聚物的表征

采用聚丙烯催化剂(NDQ,C1,C2)制备了高乙烯含量的无规共聚物,并利用IR,13C NMR,DSC,GPC,SEM等方法对制得的无规共聚物进行了结构和性能表征。表征结果显示,在相同聚合条件下,采用NDQ催化剂制得的无规共聚物中的乙烯含量低于C1或C2催化剂制得的无规共聚物,而乙丙橡胶相含量则高于C1或C2催化剂制得的无规共聚物。NDQ催化剂制得的无规共聚物具有较低的熔融温度和结晶温度,相对分子质量分布较窄,且低相对分子质量部分含量较少,具有较好的加工性能和机械性能。

CS-1型聚丙烯催化剂的聚合动力学行为

采用聚合实验并结合理论模拟技术对CS-1型高效聚丙烯催化剂的聚合动力学进行了研究。对通过聚合实验所获取的聚丙烯凝胶渗透色谱(GPC)进行解析,得到CS-1型聚丙烯催化剂的最可几活性中心数目。以此为基础,通过理论模型耦合实验结果确定了各活性中心的聚合动力学方程及各自动力学参数取值。此外,采用扩充的实验结果对模型进行了考核。结果表明,文中所建立的多活性中心动力学方程可以用来表征CS-1型聚丙烯催化剂的聚合动力学行为。

一种复合内给电子体聚丙烯催化剂的研究

以MgCl2为载体,以TiCl4为主催化剂,采用复合双酯类物质为内给电子体制备了一种高效丙烯聚合催化剂。采用了这一关键的创新技术,使该催化剂产品具有效率高,活性持久,等规度可调优点。

甲醇制丙烯催化剂对产物选择性的研究

通过考察甲醇制丙烯催化剂的前期、中期、后期产物组分,结果表明:催化剂后期对丙烯的选择性低于前期、中期;而催化剂前期对丙烷、氢气选择性远远高于中、后期。

聚丙烯催化剂与高性能产品开发技术进展

聚丙烯是一种合成树脂,广泛使用于制作编织品、薄膜及注塑制品等制造业中,对于日常的包装、汽车、家电、建材等领域的发展和建造有很大的作用。聚合工艺是聚丙烯技术的关键所在,而想要促使聚丙烯技术在性能以及产品生产等方面有所进步,则要依赖于新产品的创新和开发。

聚丙烯催化剂及新产品研发进展

本文综述了有关聚丙烯近期的研发应用进展，新品种方面述及了生物基聚丙烯、煤基聚丙烯的研发．应用方面列举了聚丙烯在汽车上的新品；催化剂方面，介绍了巴斯夫、德国南方化学、沙特基础等国外几大公司的新成果和国内较为详细的情况。

MgCl_2-异辛醇体系聚丙烯催化剂制备过程中的反应

以无水MgCl2、异辛醇(EH)、邻苯二甲酸酐(PA)、TiCl4为原料,以邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)为给电子体,制备了MgCl2-EH体系聚丙烯催化剂,并利用实时在线IR分析和LC-MS方法研究了催化剂制备过程中的反应。表征结果显示,PA与MgCl2醇合物反应可生成少量的DOP,且大部分DOP以MgCl2络合物(MgCl2·EH·DOP)的形式存在。MgCl2络合物与TiCl4反应时,少量PA与TiCl4反应生成邻苯二甲酰氯(POC),并以MgCl2·POC络合物的形式存在于液相中,大部分PA转化为DOP并以MgCl2·DOP形式存在。反应温度的升高有利于TiCl4对MgCl2络合物的醇解,得到的MgCl2·DOP经冷却沉降操作后,大量的MgCl2·DOP以沉淀形式析出。

聚丙烯催化剂:小物质迸发大能量——专访中国工程院院士毛炳权

催化剂的研究与运用要过“两关”：一方面要研发高性能的催化剂，技术上要过关；另一方面要考虑生产成本，经济上要过关。

微量液态含氧杂质对聚丙烯催化剂性能的影响

采用液相本体聚合法考察了原料丙烯中的微量液态杂质对NG和DQ催化剂聚合性能的影响。结果表明,异丙醇、丙醛和甲基叔丁基醚对丙烯聚合催化剂影响不同。其中,异丙醇和丙醛主要影响NG和DQ催化剂的聚合活性,甲基叔丁基醚对活性影响不明显。3种液态含氧杂质对NG和DQ催化剂的定向能力的影响有区别,但总体影响不显著。工业生产中,应控制3种杂质含量低于60×10-6,以保证催化剂有优良的活性和较高等规度的聚丙烯产物。含氧液态化合物杂质对NG催化剂聚合活性的影响顺序为:异丙醇>甲基叔丁基醚>丙醛;对DQ催化剂聚合活性的影响顺序为:丙醛>异丙醇>甲基叔丁基醚。

聚丙烯催化剂技术进展及发展趋势

介绍了聚丙烯催化剂的发展历程,阐述了聚丙烯催化剂技术的最新进展.

非塑化剂类聚丙烯催化剂的研发及国内工业应用进展

综述了近年来以非邻苯二甲酸酯(非塑化剂类物质)化合物为内给电子体的聚丙烯催化剂的研发,包括1,3-二醚类内给电子体、类似邻苯二甲酸酯结构的内给电子体和其他类型的内给电子体,以及非塑化剂类聚丙烯催化剂在国内的工业应用进展,并展望了以该类催化剂开发清洁环保型高性能聚丙烯新产品的发展前景。

聚丙烯催化剂废酸液石灰固化处理方法研究及应用

介绍了一种采用石灰固化处理聚丙烯催化剂废酸液的方法。针对废酸液含催化剂细粉、含钛化合物、有机物等有毒有害物质,并且具有酸性高、腐蚀性强,危险性强的特点,选择以真空捏合机作为处理装置,利用石灰等具有波索来反应的凝硬性物质为固化基材,对聚丙烯催化剂废酸液进行无害化处理,将废酸液中的重金属、有机物等有害成分包裹、吸附于产生的胶体结晶中。处置后的聚丙烯催化剂废酸液经石灰中和后,可有效降低废酸液的反应性、强酸性和腐蚀性,便于后续处理和处置。

聚丙烯催化剂LYNX1010的小试对比研究

对比研究了聚丙烯催化剂LYNX1010和国产同类型催化剂(1#)的组成、粒度分布和形貌。通过丙烯聚合小试实验考察了氢气加入量对两种催化剂的聚合活性和氢调敏感性的影响。结果表明,两种催化剂组成和形貌接近,1#催化剂的细颗粒含量较少。在一定的实验条件下,1#催化剂的聚合活性大于LYNX1010;在氢气加入量一定的范围下,催化剂LYNX1010的氢调敏感性好于1#催化剂。