青霉菌立体选择性环氧化顺丙烯磷酸产生磷霉素

由土壤中分离出一株青霉 (Penicilliumsp .) ,编号F5,能选择性的将顺丙烯磷酸环氧化为磷霉素 ,在pH7 5、2 8℃、2 80r min条件下培养 6d ,底物浓度 0 3%时 ,产物浓度达 2 2mg mL ,产率 41 % ;底物浓度 0 6%时产率 8%。转化产物经磷霉素敏感菌生物检测 ,TLC检测 ,并与标准品比较 ,确证为磷霉素。

丙二烯磷酸选择加氢制丙烯磷酸催化剂

磷霉素是一种新型的广谱抗菌药,它的合成一般包括六步反应,其中由丙二烯磷酸制备丙烯磷酸是以Pd/C作为催化剂。笔者利用浸渍法制备了一系列活性组分质量分数不同的催化剂,结果发现活性组分负载量越高,催化剂的活性越好,因为组分质量分数高,金属在载体表面能够形成一定均匀大小的晶粒,影响到活性的大小;考察了不同的载体活性炭、MCM-41、-γAl2O3和HZSM-5,结果发现活性炭作为载体的催化剂性能好,不同载体与活性组分形成的晶型不同,从而影响其加氢的活性;考察了钌和钯两种活性组分,结果发现钯比钌的性能好,可能是由于金属钌在载体活性炭上的分布较弥散,不能形成较大的晶粒,即以非晶态存在,活性低。

丙二烯磷酸水相介质中催化合成顺丙烯磷酸的工艺研究

丙二烯磷酸选择加氢生成顺丙烯磷酸是化学合成磷霉素的关键步骤。在以水为溶剂的丙二烯磷酸选择加氢过程中,重点考察了自制的核壳催化剂与5%的Pd/C催化剂在重复利用、反应时间、反应温度、反应压力方面对反应的影响。在V(原料)∶V[溶剂(水)]=1∶5、反应时间为8 h、反应温度为45℃、压力为0.4 MPa时,自制催化剂催化加氢反应具有最佳结果,丙二烯磷酸的选择性达69.95%,顺丙烯磷酸的收率达54.38%。

反应型阻燃剂丙烯基磷酸二甲酯的合成及紫外光辐照接枝棉织物

以亚磷酸二甲酯和3-溴丙烯为原料,制备了反应型阻燃剂丙烯基磷酸二甲酯(DA)。利用N,N’-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)交联剂,以安息香双甲醚为光引发剂,在365 nm紫外光照射下,引发DA接枝到棉织物上,对棉织物进行阻燃整理。研究DA和MBA的质量浓度对棉织物阻燃性能的影响。结果表明:棉织物阻燃性能随DA和MBA质量浓度的增加而提高,棉织物极限氧指数(LOI)可达27.2%,续燃时间和阴燃时间均为0 s,经20次洗涤后,LOI仍达24.5%。整理后棉织物具有更好的热稳定性能,阻燃整理对棉织物的拉伸性能无显著影响。

高效液相色谱法测定磷霉素关键中间体丙二烯磷酸和顺丙烯磷酸

建立了高效液相色谱同时测定磷霉素关键中间体丙二烯磷酸和顺丙烯磷酸的方法。采用AgilentZORBAXNH2色谱柱（250rnnlx4．6mm，5μm），流动相为V（25mmol／LKH2P04）：V（乙腈）=70：30，流速1．0mL／min，柱温30℃，检测波长200nm。丙二烯磷酸和顺丙烯磷酸质量浓度在25～1000mg／L范围内线性关系良好，相关系数分别为0．9996和0．9998，检出限分别为13．4μg／g和6．3μg／g，定量限分别为44．3μg/g和20．8μg/g，精密度（RSD，n=6）分别为0．91％和0．26％，稳定性（RSD，n=6）分别为0．87％和0．64％，平均加标回收率为92％-97％，相对标准偏差（n=6）小于3％。方法适用于磷霉素合成反应中丙二烯磷酸和顺丙烯磷酸的含量测定。

磷酸丙烯酸酯共聚改性苯丙乳液的研究

采用预乳化工艺，半连续种子聚合法，通过磷酸丙烯酸酯（P—A）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）、苯乙烯（St）、丙烯酸丁酯（BA）、丙烯酸（AA）共聚反应制得具有高附着力的改性苯-丙乳液。结果表明，当磷酸丙烯酸酯在乳液聚合中占单体总量的5％时，乳液涂膜在铝板、镀锌板、马口铁、ABS、PVC、玻璃板等基材上的附着力从3～5级提高到0～1级，在玻璃上的硬度从H提高到2H，耐水性从12h提高到192h，同时对乳液的聚合稳定性、Ca^2＋稳定性都有一定的改善。

Cu(Ⅱ)有机磷酸酯配合物与甲基丙烯酸甲酯共聚物的近红外吸收性能研究

以苯甲酸铜和磷酸甲基丙烯酰氧乙基酯反应,制备了一种近红外吸收剂,将其与甲基丙烯酸甲酯共聚,制备了近红外吸收滤光片,研究了该滤光片的近红外吸收性能,紫外-可见-近红外光谱表明:Cu(Ⅱ)有机磷酸酯配合物与甲基丙烯酸甲酯共聚物具有良好的近红外吸收性能,随着聚合物中Cu(Ⅱ)含量的增加,滤光片吸收近红外线强度和吸收波长范围都随之增大,Cu(Ⅱ)含量为10.5%的共聚物滤光片在685～1070 nm波长范围红外线透过率低于0.01%,光谱辐射计测试的该样品的光谱辐亮度值在740～930 nm波长范围内低于1×10-12。

聚丙烯酰胺磷酸锆对Pb^(2+)的吸附性质研究

使用溶胶-凝胶法合成聚丙烯酰胺磷酸锆,研究其对Pb^(2+)的吸附行为。结果表明,0.10 g聚丙烯酰胺磷酸锆,加入0.20 g/L Pb^(2+)溶液20.00 mL,24 h时已基本吸附饱和,q_e=18.50 mg/g,η=84.49%。当Pb^(2+)初始浓度增加到0.70 g/L时,吸附容量达到最大,在pH=3.72时吸附容量最大。混合金属溶液吸附实验表明,聚丙烯酰胺磷酸锆对Pb^(2+)具有高的选择性,k_(dPb)/k_(dNi)=23.76,k_(dPb)/k_(dCu)=6.680。吸附速率符合准二阶动力学方程。吸附等温线符合Langmuir吸附模型和Freundlich吸附模型。

磷酸亚基聚丙烯酸的合成及性能研究

以丙烯酸、次磷酸钠为单体,在过氧化氢-次磷酸钠引发体系下反应,合成了一种新型绿色水处理剂磷酸亚基聚丙烯酸。运用正交试验法确定了最佳合成条件,并运用红外光谱对合成产物进行了结构鉴定。对合成产物进行了阻垢与缓蚀性能研究,并与常用水处理药剂HEDP和PAA进行了比较。

二乙氧基丙烯酰胺甲氧基硫代磷酸酯(DAMT)的合成及应用

由N-羟甲基丙烯酰胺与二乙氧基硫代磷酰氯合成了新型的含磷、硫、氮的反应型、膨胀型阻燃剂二乙氧基丙烯酰胺甲氧基硫代磷酸酯(DAMT)。通过元素分析、FTIR、1H NMR、MS测试技术表征了标题化合物的结构。结果表明,所合成的标题化合物的结构与预期的一致;当加入与N-羟甲基丙烯酰胺等摩尔的三乙胺作缚酸剂及质量分数为N-羟甲基丙烯酰胺1%的氯化亚铜(CuC l)作催化剂时,DAMT的产率可高达80%,最佳反应温度为0～5℃;当DAMT与丙烯腈的共聚物中所占质量分数为20%时,极限氧指数(LO I)值可达27%。由阻燃聚丙烯腈共聚物燃烧后的炭残渣扫描电子显微镜可见,炭残渣表面有很多泡状结构,而横截面为蜂窝状结构,表明该阻燃剂为膨胀型阻燃剂。

口腔粘接新型材料--磷酸二氢(甲基丙烯酰氧癸)酯的合成与应用

以甲基丙烯酸、1,10-癸二醇和三氯氧磷为主要原料合成出了磷酸二氢(甲基丙烯酰氧癸)酯。用1H-NMR、MS和31P-NMR对产物结构进行了表征确认。通过剪切强度的测试评价了磷酸二氢(甲基丙烯酰氧癸)酯对复合树脂与牙釉质、牙本质、钛合金、钴铬合金和高含金合金之间的粘接性能的影响。结果表明磷酸二氢(甲基丙烯酰氧癸)酯能够促进复合树脂与牙釉质、牙本质、钛合金、钴铬合金的粘接,剪切强度分别达到13.5、11.2、16.2和18.1 MPa。

阻燃聚丙烯／三聚氰胺聚磷酸盐／磷酸三苯酯复合材料的制备及性能研究

利用熔融共混法制备了阻燃聚丙烯(PP)/三聚氰胺聚磷酸盐(MPOP)/磷酸三苯酯(TPP)复合材料,并探讨了MPOP含量和MPOP/TPP质量比对其力学性能、热稳定性和燃烧性能的影响。结果表明,单独添加MPOP时,随着MPOP添加量的增加,复合材料的拉伸性能降低,冲击性能、热稳定性和阻燃性能提高;MPOP与TPP复配后,固定MPOP/TPP总含量为30份时,随TPP含量的增加,复合材料的断裂伸长率和缺口冲击强度呈增大趋势,拉伸强度呈减小趋势,热稳定性下降,阻燃性能先提高后下降,当MPOP/TPP质量比20/10进行复配时阻燃性能最佳。

苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆固载手性Mn~Ⅲ(Salen)及其催化苯乙烯环氧化（英文）

制备了一系列通过苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆(ZPS-IPPA)轴向固载手性MnⅢ(Salen)催化剂,并将其应用于苯乙烯的环氧化反应。催化结果表明:苯氧链接手臂邻位取代基对于环氧化结果有重要影响,相比邻位取代基为-H和-CH3,取代基为t-Bu基团时,催化剂能够提供更高水平的对映选择性。同时,比较了两种长度几乎一致的链接手臂(-NH-C6H4-NH-,-O-C6H4-O-),结果表明:在没有轴向助剂N-甲基玛琳氮氧化物(NMO)参与下,在间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂的体系中,链接手臂-O-C6H4-O-比-NH-C6H4-NH-更有利于取得优异的催化效果。制备的非均相催化剂重复使用5次后催化活性与对映选择性没有明显的变化。

甲基丙烯酸-β-羟乙酯磷酸酯的合成及应用

以甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)和五氧化二磷(P2O5)为原料,合成了甲基丙烯酸-β-羟乙酯磷酸酯(PMOE)。研究了P2O5用量、反应温度和加水条件等对PMOE中单酯和双酯含量的影响。用已合成的少量PMOE作为分散剂,反应温度75℃,n(HEMA)∶n(P2O5)=2.08∶1.00时,可制备双酯含量为70%以上的PMOE。以PMOE和乙酸铜反应,制备了透明的Cu(Ⅱ)-PMOE金属配合物,与甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚,可得到用途广泛的紫外-近红外吸收透明聚合物材料。

三丙烯酸羟乙酯基磷酸酯的合成

本文以丙烯酸羟乙酯为原料、三氯氧磷为磷酰化试剂经缩合制备三丙烯酸羟乙酯基磷酸酯,并用NMR和IR对产物进行结构表征,并将其应用于光固化涂料,进行阻燃性试验。涂料中磷含量2.8%时,涂膜氧指数为27.8且随涂料中磷含量增加而增加,表明其阻燃性能良好。

三丙烯酸羟乙酯基磷酸酯在紫外光固化涂料中的应用研究

采用自制的三丙烯酸羟乙酯基磷酸酯作为紫外光固化涂料阻燃型稀释剂,将其添加于芳香族聚醚型聚氨酯二丙烯酸酯配制的紫外光固化涂料中。结果表明,作为活性稀释剂其阻燃效果显著,漆膜性能良好,固化速提高。

纳米氢氧化锆涂层对10-甲基丙烯酰氧癸二氢磷酸酯提高氧化锆陶瓷粘接强度的影响

目的研究纳米氢氧化锆在氧化锆陶瓷表面形成碱性涂层后对10-甲基丙烯酰氧癸二氢磷酸酯(MDP)与氧化锆陶瓷粘接强度的影响。方法制作氧化钇稳定四方相氧化锆(Y-TZP)瓷片140枚,氧化铝喷砂后对其表面进行不同的处理,制作粘接试件并测试剪切粘接强度。以X线光电子能谱(XPS)检测Y-TZP陶瓷表面依次经过纳米氢氧化锆涂层和含有MDP的底涂剂处理后的化学键变化。结果老化前,与对照组相比,两种碱性涂层均能提高短期粘接强度值,纳米氢氧化锆涂层增强效果更显著。老化后,各组粘接强度值差异无统计学意义,但较老化前均显著降低(P<0.05)。XPS在制备纳米氢氧化锆涂层的Y-TZP瓷片表面检测到-OH键,在制备纳米氢氧化锆涂层的Y-TZP陶瓷应用含有MDP的底涂剂处理后检测出-P-O-Zr键。结论在氧化锆陶瓷表面制备碱性涂层能够使MDP提高氧化锆陶瓷粘接强度。

甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱对自酸蚀粘接剂托槽剪切粘接强度的影响

目的评价甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱(MPC)对自酸蚀粘接剂托槽粘接强度的影响,为研发具有抗蛋白附着性能的自酸蚀粘接剂奠定基础。方法将MPC按照质量分数0%、3%、5%、7.5%和10%的比例添加到商品化的自酸蚀粘接剂(3M,Adper Easy One)中制作改性自酸蚀粘接剂。收集因正畸减数拔除的健康前磨牙180颗,分为6组,每组30颗。实验组用MPC改性自酸蚀粘接剂酸蚀,标记为A_0,A_3,A_5,A_(7.5),A_(10),对照组用37%磷酸酸蚀。将上述各组分别用树脂改良型玻璃离子粘接剂粘接托槽,分别测试即刻、模拟口腔环境30天和180天后的托槽粘接强度。结果实验组A_0,A_3,A_5,A_(7.5),A_(10)与对照组即刻、模拟口腔环境30天和180天后的粘接强度相比均无统计学差异(P>0.05)。实验组A_(10)在3个时间点的粘接强度为(5.20±0.9)MPa,(4.62±0.7)MPa和(4.19±0.7)MPa)低于临床使用标准,与对照组以及其他实验组的粘接强度相比显著下降(P<0.0001)。结论将3%~7.5%MPC添加到商品化自酸蚀粘接剂中不影响托槽粘接强度,且长期稳定性良好,为进一步研发具有抗蛋白附着性能的自酸蚀粘接剂奠定基础。

N-羟甲基丙烯酰胺螺环磷酸酯的合成及表征

以N-羟甲基丙烯酰胺（NMA）和螺环磷酰二氯（SPDPC）为原料,合成了N-羟甲基丙烯酰胺螺环磷酸酯（SPMA）。通过紫外光谱跟踪了反应进程,确定了反应时间和反应机理。结果发现,反应1 h体系达到最佳平衡状态;反应首先发生在NMA的—NH—上,而NMA的—OH通过平衡反应与SPDPC作用,生成了最终产物。所得产品SPMA熔点为126~130℃,其结构用傅里叶红外光谱进行了表征;用TG法测定了SPMA的热稳定性,发现SPMA初始分解温度（失重3%时的温度）为313℃,最大失重速率对应的温度为343℃,800℃下仍残留32.6%,具有很好的热稳定性和成炭性能。用SPMA阻燃整理棉布,载药量为5%时,极限氧指数提高2%,续燃和阴燃时间缩短70%以上。

丙烯酸乙基磷酸二乙酯的合成及其阻燃性能的研究

以三氯氧磷、丙烯酸羟乙酯和乙醇为原料,合成了丙烯酸乙基磷酸二乙酯;研究了物料比、反应温度、n(三乙胺)∶n(丙烯酸羟乙酯+乙醇)及反应时间等因素对合成反应的影响,采用FTIR对产物结构进行了表征,采用HPLC、碘量法测定了产物的纯度。结果表明:以二氯甲烷为溶剂,在n(三氯氧磷)∶n(丙烯酸羟乙酯)为1.2∶1、反应温度为15℃、n(三乙胺)∶n(丙烯酸羟乙酯+乙醇)为1.2∶1、反应时间为12h的条件下,可得到纯度为96%、产率为80%的丙烯酸乙基磷酸二乙酯单体。将制得的单体和常规丙烯酸酯类单体共聚制备本体阻燃型丙烯酸酯压敏胶,当丙烯酸乙基磷酸二乙酯单体添加量占其它单体总量的18%时,丙烯酸酯压敏胶的阻燃性能得到显著提高。