大庆石化总厂研发成功板材级和透明丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂专用料

中国石油天然气集团公司大庆石化总厂自主研发的板材级和透明丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）树脂专用料获国家重点新产品称号。这两种ABS树脂专用料在实现工业化生产后，有望结束我国长期依赖进口的局面，进一步提高国内ABS树脂生产技术水平。我国仪用于冰箱生产的板材级ABS树脂专用料，每年就需进口200kt以上。

高效液相色谱法检测丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料中多溴联苯醚

建立了超声萃取-高效液相色谱法同时测定丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）塑料中12种多溴联苯醚（PBDEs）的方法。样品经甲苯/异辛烷（V/V=5/1）提取,离心（5000r/min）,过0.45μm滤膜净化。用Waters-C18液相色谱柱（5μm,4.6×250 mm）分离,以甲醇、乙腈和水为流动相进行梯度洗脱,在波长226nm处检测,外标法定量。多溴联苯醚在5~500mg/L的范围内,有良好的线性关系（r=0.9999）,检出限为0.07~0.2mg/L,萃取率在87.4%~103.1%之间,相对标准偏差小于2.0%。

非对称双螺杆制备ABS/PUR-T/HNTs阻燃复合材料的性能

分别采用自主研制的新型同向非对称双螺杆挤出机以及传统双螺杆挤出机制备了丙烯腈–丁二烯–苯乙烯塑料(ABS)/膨胀型阻燃剂(IFR),ABS/热塑性聚氨酯弹性体(PUR-T)/IFR以及ABS/PUR-T/IFR/埃洛石纳米管(HNTs)等3种阻燃复合材料试样,表征了试样的冲击、拉伸和弯曲强度以及极限氧指数(LOI),同时测试了非对称双螺杆挤出机制备的试样的燃烧性能,分析了PUR-T和HNTs对试样性能的影响。结果表明,相比于传统双螺杆挤出机,自制非对称双螺杆挤出机由于具有更优异的混合性能,所制备的复合材料试样力学性能和LOI均有提高;针对非对称双螺杆制备的试样,加入质量分数为17.5%的PUR-T后,其冲击强度提高,而拉伸和弯曲强度降低,LOI由27%提升至40%,热释放速率峰值(PHRR)、平均热释放速率(MHRR)、总热释放量(THR)和生烟速率(SPR)降低,火灾性能指数(FPI)提高,阻燃效果显著增加;进一步加入2%的HNTs后,试样的冲击、拉伸和弯曲强度得到提高,LOI稍有下降,但仍为37%,MHRR和THR有所增大,但PHRR和SPR进一步降低,且FPI提高,有助于降低火灾危险性。

增容剂对废旧PS/PE-HD/废旧ABS/木粉复合材料性能的影响

以过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂,在转矩流变仪中分别制备了丙烯酸(AA)接枝聚苯乙烯(PS-g-AA),马来酸酐(MAH)、AA 接枝 PS[PS-g-(MAH-co-AA)]和 MAH、醋酸乙烯酯(VAc)接枝 PS[PS-g-(MAH-co-VAc)]三种增容剂。经红外光谱分析,所得产物均为目标产物。接枝率测定结果表明,三种增容剂中 PS-g-(MAH-co-VAc)的接枝率最高,达到2.43%。研究了三种增容剂对木塑复合材料性能的影响。结果表明:三种增容剂均可提高木塑复合材料的力学性能和加工性能。扫描电镜测试结果同时表明,增容剂能更好地提高木塑复合材料中基体与木粉的界面黏结强度。

多层塑料复合板废料改性聚丙烯的结构与性能

硅烷偶联剂KH550、KH560、KH570处理的多层塑料复合板废料(WGFRP)与增容剂并用后,通过与聚丙烯(PP)熔融共混,制备了PP/WGFRP/相容剂复合材料。采用热重分析(TGA)、扫描电子显微镜(SEM)和力学性能测定,研究了复合材料的结构与性能。结果表明,当用质量分数1%的硅烷偶联剂KH570处理的WGFRP(100 mesh)为20份,相容剂为2份时,复合材料的冲击强度比纯PP提高约113%,拉伸强度变化不大。SEM观察到PP/WGFRP/相容剂复合材料在断裂过程中发生塑性变形,其韧性较好。TGA结果表明,随着WGFRP用量的增加,复合材料的热稳定性提高。

顶空-气质法测定食品包装材料中的4种有害物

目的研究食品用塑料包装材料中4种有害单体(1,3-丁二烯、丙烯腈、乙苯、苯乙烯)的顶空-气质联用检测方法。方法塑料包装材料经液氮粉碎、顶空加热后,采用质谱检测器对顶空气体进行检测,通过标准物质扫描获得目标物定性、定量离子,通过标准曲线绘制对目标物进行定性定量。结果1,3-丁二烯、丙烯腈在0.02~2 mg/mL,乙苯、苯乙烯在0.1~10 mg/mL范围内线性良好,方法检出限分别为0.05,0.05,0.02,0.02 mg/kg。对4种单体进行了加标回收试验,平均回收率在94.42%~106.07%之间,相对标准偏差为2.76%~5.91%。结论建立了食品用塑料包装材料中4种有害单体的顶空-气质联用检测方法,该方法检出限更低,节省了样品的前处理时间,为食品包装用塑料材料中有害单体的快速检测提供了方法指导。

高抗冲阻燃丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物专用料的研制

ABS树脂广泛应用于家用电器、建材、汽车工业、工业结构材料等领域，虽然该树脂拥有优良的综合性能，但也存在易燃烧的缺点。目前ABS树脂的阻燃改性方法主要有3种：(1)加入第四组分得到反应型阻燃共聚物；(2)直接添加低分子阻燃剂得到添加型阻燃ABs树脂；(3)与阻燃性好的自熄性高聚物共混制得共混阻燃合金材料。鉴于第一种方法实施起来困难，工艺复杂，成本高，大连理工大学高分子材料系夏英、蹇锡高等人对后2种方法进行了研究，并运用实验设计的方法，将这2种方法结合使用，在改性剂及自制相容剂等助剂的配合使用下，

梯形倍半硅氧烷/海泡石/PC/ABS复合材料的制备与性能

利用双螺杆挤出机通过熔融共混制备无卤阻燃聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料(PC/ABS)复合材料,分析梯形倍半硅氧烷(TSQ)和海泡石(SEP)对复合材料阻燃性能、热失重和力学性能的影响,结果表明,TSQ可以提高PC/ABS的阻燃性能、热稳定性和低温韧性,在PC/ABS中加入质量分数1%的TSQ,复合材料的阻燃等级达到UL 94 V-0级(3.0 mm)和UL 94 V-1级(2.0 mm),极限氧指数(LOI)达到29.1%,热释放速率峰值(PHRR)、总热释放量(THR)和总烟释放量(TSR)相对PC/ABS分别降低27.4%,21.0%和12.4%,点燃时间(TTI)、火灾性能指数(FPI)和-40℃缺口冲击强度分别提高5.8%,45.5%和51.8%,失重速率最大时温度(Tmax)和750℃残炭率(CRC)分别提高5.2℃和3.0%;在添加了质量分数1%TSQ的PC/ABS中加入SEP,随着SEP添加量的增大,复合材料的初始失重温度(T5%)、Tmax和刚性逐渐增大,韧性逐渐降低,强度和阻燃性能先上升后下降,当SEP的质量分数为4%时,复合材料的阻燃达到UL 94 V-0级(1.5 mm),LOI为34.5%,与未加SEP的TSQ/PC/ABS复合材料相比,PHRR,THR和TSR分别降低17.1%,22.1%和16.3%,TTI和FPI分别提高5.5%和25.0%,Tmax和CRC分别提高8.5℃和6.7%。

ABS回料/SB/DMMT复合材料的结构与性能

制备了苯乙烯-丁二烯塑料(SB)/双改性蒙脱土(DMMT)杂化物,并以其增韧增强丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料(ABS)回料,研究了ABS回料/SB/DMMT复合材料的结构与性能。结果表明,随着SB/DMMT(70/30)杂化物用量的增加,复合材料的缺口冲击强度、拉伸强度和弯曲强度呈先增加后降低的趋势,在杂化物用量为10份时达到最大值,其力学性能和热稳定性明显高于ABS回料。透射电子显微镜和X射线衍射仪的测试结果显示,ABS回料/SB/DMMT复合材料属于插层结构与剥离结构共存的纳米复合材料。

耐老化ABS/PVC共混塑料的研制

以国产丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)、聚氯乙烯(PVC)为主要原料,配以紫外线吸收剂、抗氧剂等助剂。研制了耐老化ABS/PVC共混塑料,并对其加工性能、力学性能及耐老化性能进行了,研究。结果表明,在ABS和PVC质量比为60:40.添加抗氧剂1076和紫外线吸收剂UV-327(两者用量均为ABS/PVC共混塑料质量的0.5％)后,所制得共混塑料不仅具有优良的力学性能,而且还具有良好的耐老化性能。

有机硅/N-苯基马来酰亚胺基四元共聚物改性PVC/ABS合金的结构与性能

采用乳液共聚法合成有机硅/N-苯基马来酰亚胺(N-PMI)/甲基丙烯酸甲酯(MMA)/苯乙烯(St)四元共聚物,并以此改性聚氯乙烯(PVC)/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料(ABS)合金,采用凝胶渗透色谱、傅里叶变换红外光谱、热失重分析、差示扫描量热、场发射扫描电子显微镜、维卡软化点温度测试和旋转流变等方法对共聚物和改性PVC/ABS合金进行了详细表征,研究了有机硅/N-PMI投料质量比对单体转化率、共聚物分子量和玻璃化转变温度(T_(g))的影响,以及不同投料质量比下共聚物对PVC/ABS合金热稳定性、耐热性能、力学性能和流变行为的影响。结果表明,增大有机硅用量会导致单体转化率降低,共聚物分子量减小且T_(g)升高;共聚物对PVC/ABS合金起到增容作用,共聚物含量为5份时,随着有机硅投料质量比的增加,改性合金的热稳定性、耐热性能和拉伸强度均得到提升,断裂伸长率呈先增大后减小的趋势,低频区复数黏度的频率依赖性明显下降。当有机硅/N-PMI投料质量比为3∶1时,共聚物分子量为1.55×10^(5),T_(g)达到131.6℃,改性合金的拉伸强度为58.7 MPa,维卡软化点温度为89.4℃。

抗菌阻燃ABS材料的制备与性能

以丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料(ABS)、三(三溴苯氧基)三嗪阻燃母粒、无机抗菌剂、γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)和钛白粉为原料,利用熔融共混法制备了兼具抗菌和阻燃功能的ABS材料。研究了抗菌剂种类、抗菌剂用量、偶联剂添加方式以及钛白粉用量对材料性能的影响。结果表明,银离子抗菌剂对材料具有更好的抗菌效果,当其用量增加时,材料抗菌率提高,但颜色变暗,冲击强度和阻燃性能变差;相比直接加入KH550熔融共混的方式,利用KH550先对抗菌剂进行表面处理,再与其它原料熔融共混得到的材料抗菌性能和冲击性能更佳,颜色和阻燃等级与不加偶联剂时接近;添加适量钛白粉能改善材料的色差L值,达到协同抗菌作用,且阻燃等级未受影响,冲击强度变化较小。当表面处理的银离子抗菌剂质量分数为0.8%、钛白粉质量分数为2%时,材料的抗菌率大于99.9%,色差L值为94.4,缺口冲击强度达到16.9 kJ/m2,阻燃等级达到V-0级。

VELOX公司及SK化学公司联合推出3D打印用塑料

据“www.britishplastics.co.uk”报道,VELOX公司及其合作伙伴SK化学公司推出了主要用于3D打印行业的塑料新品——Skyplete系列产品。Skyplete系列的特色产品包括:EN100,一种耐热温度(HDT)为100℃的聚乳酸(PLA)基的可生物降解塑料,以及E系列PLA与聚酯共聚材料。E系列PLA与聚酯共聚材料具有比丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和PLA材料更高的抗冲击性和耐温性,并且结合了PLA和ABS优点,例如可以用于食品包装、低气味和良好的层间附着力。Skyplete是VELOX公司为长丝生产商提供的独特的3D打印系列材料。VELOX总经理Fran oisMinec表示:“3D打印或增材制造(AM)已成为不同行业设计和制造不可或缺的一部分。它的广泛应用扩大了对如SK化学公司Skyplete系列这样的专业材料的需求。”VELOX的3D打印市场经理Manuel Delgado解释说:“Skyplete系列是我们产品组合中最具创新性的3D打印材料之一,它的耐温性能更好,抗冲击性和成型产品性能提高,是长丝制造商的理想选择。”

ABS塑料表面化学镀铜激光无钯活化新工艺

提出了一种丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)塑料化学镀铜激光无钯活化新工艺。对塑料基体进行预处理,然后放入以硫酸铜与次磷酸钠混合配制的活化液中30min,取出干燥,塑料基体表面形成一层活化层;用激光均匀扫描基体表面,活化层中铜离子在激光作用下被次磷酸根离子还原为具有催化活性的铜微粒。研究了活化液配比和激光参数对活化效果的影响,采用正交试验优化了各项参数,通过扫描电镜观察镀层微观形貌,并对激光活化后的基体进行了能谱分析,采用高低温冲击法检测镀层结合性。结果表明,当硫酸铜与次磷酸钠的浓度分别为10g/L和30g/L、激光光斑直径为2mm、扫描速率为2.2mm/s时,镀层完全覆盖基体,基体活化后表面生成一层均匀的铜微粒,镀层表面微观结构紧凑,结合性较好。

1,3–PBO扩链废旧ABS塑料的性能表征

以2,2′–(1,3–亚苯基)–二噁唑啉(1,3–PBO)为扩链剂,在双螺杆挤出机中对废旧丙烯腈–丁二烯–苯乙烯塑料(r ABS)进行熔融扩链,并研究了1,3–PBO含量变化对r ABS的相对分子质量、力学性能、动态力学性能和断面形貌特征的影响。结果表明,与r ABS相比:扩链产物的相对分子质量大幅提高,数均相对分子质量达到20 885;产物的力学性能显著提高,缺口冲击强度提高到r ABS的近三倍;产物的储能模量、损耗模量明显增加,聚丁二烯(PB)相的玻璃化转变温度(Tg)降低,苯乙烯/丙烯腈共聚物(SAN)相的Tg升高;产物断面的形貌变得粗糙,相界面得到修复。

ABS塑料小件化学镀银及银层氯化的研制

在H2SO4/H2O2混合液中对ABS塑料进行表面粗化,然后进行化学镀银,再用FeCl3溶液氯化镀银层,制备出心电图仪(ECG)用一次性Ag/AgCl电极。研究了活化时间和装载量对化学镀银增重及电阻的影响。采用扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)技术分析了镀层的表面形貌和物相组成,分别用四探针法和冷热循环法测试了镀层表面的方块电阻及镀层与基体的结合力。结果表明,粗化处理后的ABS塑料表面粗糙度增大,亲水性增加。适宜的活化时间和化学镀银装载量分别为5 min和80 cm2/L。此条件下制备的化学镀银层均匀致密,与基体的结合力强。氯化前后镀银层的导电性均良好,表面方块电阻分别为30 mΩ/□和53.6 mΩ/□。测得Ag/AgCl心电电极的交流阻抗≤3 kΩ,直流失调电压≤100 mV,内部噪音≤150μV,模拟除颤恢复≤3 kΩ,偏置电流耐受度≤100 mV,符合国家医药行业YY/T 0196–2005标准。

ABS回收料的多因素增韧改性研究

废旧电器中丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)壳体因环境老化,在回收利用时表现出极差的韧性,严重影响其循环使用。从工业应用角度出发,采用多组分协同增韧改性ABS回收料。通过正交试验设计和极差、方差分析,得到改性效果较佳的基础改性配方,进一步采用白油、无机填料和界面增容剂对基础配方进行优化,最终得到一种基于ABS高胶粉、纳米碳酸钙、硬脂酸、白油和硅烷偶联剂KH550的多因素增韧方案。结果表明,优化改性的ABS再生料相较于未改性废旧ABS,在成本提高20.5%,熔体质量流动速率降低9.4%以及拉伸强度降低26.6%的前提下,冲击强度和断裂伸长率分别提高了164.1%和39.2%,可有效满足ABS再生回收料在旅行箱基层板材、工具箱、充电器外壳等工业制品中的实际应用。

溶胀体系对ABS工程塑料表面微蚀效果的影响

研究了溶胀体系中N-甲基吡咯烷酮、乙二醇丁醚、氢氧化钠的含量对丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)工程塑料表面微蚀效果的影响,通过对ABS板的表面形貌、接触角以及基板与镀层之间黏合强度进行表征,判定溶胀体系各组分对微蚀效果的影响。结果表明,ABS板先经N-甲基吡咯烷酮(体积分数20%)、乙二醇丁醚(浓度20m L/L)和氢氧化钠(质量浓度70 g/L)组成的溶胀体系于45℃溶胀处理10 min,再进行微蚀处理,微蚀效果较为理想,其表面接触角由96.34°降低至28.94°,黏合强度增加至1.12 kN/m。

ABS塑料合金在机械设计中的应用

通过对ABS工程塑料的剖析,提出了ABS工程塑料通过与其它工程塑料共混、采用多元共聚、改善材料性能的途径,使ABS塑料合金兼有多种优良性能,增加品种,以满足各种不同使用性能的需要。

ABS塑料与电镀层结合力差的原因分析及其控制

分析了ABS塑料在电镀铜/镍/铬时镀层出现起泡及结合力测试时镀层脱落的主要原因,包括塑件基体状态不良,注塑成型参数欠佳,电镀前处理不当,相邻镀层表面活性差等。给出了提高ABS塑件镀层结合力的措施,如选择优质的电镀级ABS塑料,控制成型工艺参数,改善前处理粗化及电镀工序中的活化处理等。强调了采用正确的结合力测试方法的重要性。