反相微乳液法合成淀粉接枝丙烯酰胺、丙烯酰亚胺乙酯三甲基氯化铵共聚物

以淀粉为基材,通过反相微乳液聚合法与丙烯酰胺、丙烯酰亚胺乙酯三甲基氯化铵进行接枝反应制备共聚物。考察了引发剂种类及用量、乳化剂种类及用量、单体配比、盐类添加剂等因素对单体转化率、接枝率、产物特性粘数的影响。实验结果表明:以过硫酸铵-尿为引发体系,m(Span20)∶m(OP4)=40∶60的混合物为乳化剂,质量分数为7%;正己醇为助乳化剂,质量分数为3%;丙烯酰胺与丙烯酰亚胺乙酯三甲基氯化铵质量比为4∶1,接枝聚合物的接枝率达到127%,特性粘数达到1 060 mL/g。而质量分数为3%的乙酸钠和丙酸钠的加入可使产品特性粘数增加至1 210 mL/g和1 130 mL/g。

2,4,6-三溴苯胺阻燃聚甲基丙烯酰亚胺泡沫的制备及性能

通过自由基共聚合和热空气自由发泡两步法,制备阻燃聚甲基丙烯酰亚胺(PMI)泡沫,其中功能单体为甲基丙烯酸(MAA)和丙烯腈(AN)、阻燃剂为2,4,6-三溴苯胺(TBA)、引发剂为偶氮二异丁腈(AIBN)、发泡剂为甲酰胺(FA)。通过泡沫垂直燃烧和极限氧指数(LOI)研究了PMI泡沫的阻燃性能,通过锥形量热仪研究了PMI泡沫的燃烧行为,通过热重分析研究了PMI泡沫的热降解性能,通过扫描电镜对PMI泡沫的形貌进行表征,同时对阻燃PMI泡沫的拉伸、弯曲和压缩强度进行测试。结果表明,当添加8 phr TBA时,PMI50/8TBA泡沫燃烧的火焰高度明显降低,LOI高达26.3%;同时,峰值热释放速率和总热释放量相对于PMI50分别下降了25.5%,41.6%。TBA的加入,使得阻燃PMI泡沫泡孔壁变薄,从而降低了材料力学强度。

反应性阻燃剂N-(2,4,6-三溴苯基)马来酰亚胺改性聚甲基丙烯酰亚胺(PMI)泡沫的制备与性能研究

采用N-（2,4,6-三溴苯基）马来酰亚胺（TBPMI）作为反应性阻燃剂与甲基丙烯酸、丙烯腈共聚,通过调节反应性阻燃剂的用量成功制备了不同的改性聚甲基丙烯酰亚胺（PMI）泡沫。研究结果表明,经TBPMI改性的PMI泡沫的T_g均在212℃左右,经过200℃处理2h后,可进一步提高泡沫的T_g。改性后泡沫的热稳定性明显提高,10%热失重温度为485℃,高于未改性PMI泡沫28℃。改性泡沫的压缩强度为0.6~1.3 MPa。随TBPMI含量的增加,改性泡沫的阻燃性能明显提高,极限氧指数（LOI）值从26.0逐渐升高至28.0,火焰垂直燃烧熄灭时间按则从13.1s下降至3.8 s。

丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的合成及万吨级工业技术

丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)是一种重要的阳离子单体,其无毒、具有较高的聚合反应活性,可与均聚或与许多单体发生共聚反应,生成多种均聚物和共聚物。由于这些均聚物和共聚物具有相对的高分子质量、可控的阳离子度、较好的水溶性,因此在污水处理、造纸、石油开采、纺织、医药、生物等领域有广泛而重要应用。文章就DAC的合成工艺及工业化生产技术进行了研究。DAC的合成分为两步:第一步,丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯与二甲基氨基乙醇酯交换反应生成丙烯酸二甲氨基乙酯(DA);第二步,DA经季铵化合成DAC。目前,酯交换法合成DA已成为工业化生产的主要合成路线,选择采用丙烯酸甲酯还是乙酯作为原料,主要取决于生产成本,即原料的价格和共沸物分离回收的难易程度。

甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵的合成

以甲基丙烯酸二甲胺基乙酯和氯化苄为原料合成了甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵,分析了温度、原料配比、反应时间、溶剂量等因素对产品产率以及洗涤次数对产品纯度的影响。结果表明:在试验条件下,提高反应温度和延长反应时间有利于产品产率的提高;产品产率随二氯甲烷用量的增加先增加后下降,而随反应体系中氯化苄摩尔量的增加而先增大后趋于平稳。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)对产物进行了表征;通过正交实验确定了最佳反应条件。

改性聚酰胺-胺阳离子树状聚合物的制备、表征及其絮凝脱水性能的研究

采用发散法合成了以乙二胺为核心的0.5～4.0代聚酰胺-胺(PAMAM 0.5～4.0)树状聚合物.通过Micheal加成反应,用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(DMC)对4.0代聚酰胺-胺(PAMAM 4.0G)树状聚合物分子外围末端基进行修饰改性,制备了一种PAMAM 4.0G-DMC新型阳离子树状聚合物.并用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振(NMR)方法对其结构进行表征.FTIR和NMR表征结果显示,合成的产物为改性的阳离子树状聚合物.絮凝脱水性能实验结果表明,改性后的阳离子树状聚合物具有良好的絮凝脱水性能.

三甲基均三嗪的合成研究及八极分子三苯乙烯基均三嗪的制备

首先以乙腈、乙醇、无水氯化氢为起始原料合成乙酰亚胺乙酯,然后以冰乙酸为催化剂进行乙酰亚胺乙酯的三聚反应得到三甲基均三嗪,将三甲基三嗪与苯甲醛在浓硫酸中进行羟醛缩合反应,则合成了一种新的八极分子三苯乙烯基均三嗪(TSTA),文中对其合成过程中的一些重要的反应条件的影响进行了研究。

铟粉促进下“一锅法”合成α-亚甲基-γ-三氟甲基-γ-丁内酰胺化合物

探索了铟粉促进下,三氟乙醛甲基半缩醛或三氟苯乙酮与酰肼、2-(溴甲基)丙烯酸乙酯的"一锅法"反应,得到了一系列α-亚甲基-γ-三氟甲基-γ-丁内酰胺化合物.该方法使用价廉易得的三氟乙醛甲基半缩醛或三氟苯乙酮作为三氟甲基合成砌块,反应条件温和、产率高、操作简单,为合成含三氟甲基的α-亚甲基-γ-丁内酰胺化合物提供了一种新方法.

原子转移自由基聚合制备聚甲基丙烯酸(N-羟基琥珀酰亚胺)酯及其嵌段共聚物

以CuCl/N-苄基-2-吡啶基甲亚胺(NBPM)/2-溴异丁酸乙酯(EBrIB)作为引发催化体系,使甲基丙烯酸(N-羟基琥珀酰亚胺)酯(MASI)进行ATRP聚合,得到的聚甲基丙烯酸(N-羟基琥珀酰亚胺)酯(PMASI)具有较高的单体转化率(90%)、较窄PDI(~1.10)和较高的分子量。在整个聚合过程中,较强的C—Cl键仍使聚合物的端基保持活性,有利于与第二单体甲基丙烯酸(N,N-二甲氨基)乙酯(DMAEMA)嵌段共聚形成结构明确的嵌段共聚物P(MASI-b-DMAEMA)。当MASI的链长较短时,P(DMAEMA40-b-MASI16)具有水溶性并可自组装成直径均匀的核-壳型微胶束,间接证明了聚合过程的可控特征。

高效液相色谱法测定丙烯酸酯单体竞聚率

为避免聚合体系中单体之间以及单体与聚合物之间分离困难 ,采用液相色谱法测定了甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化胺 (MTC)与丙烯酸乙酯 (EA)及甲基丙烯酸甲酯(MMA)的竞聚率 .为减少误差 ,根据两种估算法处理实验结果 .在 60℃甲醇溶液中 ,测得EA/MTC竞聚率 r1为 1.32 ,r2 为 2 .4 3及 MMA/MTC竞聚率 r1为 0 .98,r2 为 1.

反相微乳液聚合制备阳离子聚丙烯酰胺微粒的研究

以丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、丙烯酰胺、N，N’-亚甲基双丙烯酰胺为单体采用反相微乳液聚合法制备了阳离子聚丙烯酰胺微粒。研究了span85和Tween85复合乳化剂的HLB值、乳化剂含量及水油比对乳液稳定性的影响，并对产物的粒径大小及其分布进行了表征。

NBS-荧光素-CTAC流动注射化学发光体系测定尿素的含量

报道了NBS 荧光素 CTAC流动注射化学发光体系测定尿素含量的分析方法 .在碱性条件下 ,荧光素作为能量转移剂 ,N 溴代丁二酰亚胺 (NBS)氧化尿素产生化学发光 ,十六烷基三甲基氯化铵 (CTAC)对该体系具有强烈的增敏作用 .研究了影响化学发光的各种因素 ,对可能的机理进行了探讨 .化学发光信号与尿素的质量体积浓度在 9× 10 -9～ 1× 10 -4g/mL范围内呈线性关系 .方法的相对标准偏差RSD值为 4 .6 % (5× 10 -8g/mL ,n =11) ,检出限 (3σ)为 3.0× 10 -9g/mL .本法已经成功地运用于人体尿液中尿素含量的测定 .

Yb(NTf_2)_3催化苯甲酸酯化反应

报道了三 (双 (三氟甲基磺酰亚胺 ) )镱———Yb(N(SO2 CF3) 2 ) 3(简称Yb(Ntf2 ) 3)催化苯甲酸与乙醇、异丙醇、叔丁醇和二甘醇的直接酯化反应。研究了反应时间、温度、酸醇摩尔比、催化剂用量等对苯甲酸酯化反应的影响。得到Yb(NTf2 ) 3催化合成苯甲酸乙酯的最佳条件是催化剂采用摩尔分数为 8% ,n(酸 )∶n(醇 ) =1∶7,回流 6h ,不分水 ,产率为 99%。考察了醇结构对酯化反应的影响 。

新型锂盐Li[(CF_3SO_2)(n-C_4F_9SO_2)N]电解液在高电压LiNi_(0.5)Mn_(1.5)O_4电池中的性能

探讨一种新型磺酰亚胺锂盐(三氟甲基磺酰)(全氟丁基磺酰)亚胺锂{Li[(CF_3SO_2)(n-C_4F_9SO_2)N],LiTNFSI}的碳酸丙烯酯(PC)电解液的电导率、耐氧化性及基于该电解液的LiNi_(0.5)Mn_(1.5)O_4|Li电池循环性能和自放电行为.结果表明,1.0 mol/L LiTNFSI-PC电解液的室温电导率适中,氧化电位较高,并且基于该电解液的LiNi_(0.5)Mn_(1.5)O_4|Li电池表现出优异的循环性能,综合性能明显优于1.0 mol/L LiPF_6-PC电解液体系.这主要得益于1.0 mol/L LiTNFSI PC电解液与LiNi_(0.5)Mn_(1.5)O_4良好的界面匹配性.

两种两性高分子絮凝剂处理印染废水的研究

采用水溶液聚合方法制备两种两性高分子絮凝剂p(DMDAAC-co-FA)和p(DMC-co-DMAEMA-coAMPS)。对两种共聚合产物进行了傅里叶红外光谱(FT-IR)结构表征。用两种絮凝剂对印染废水进行絮凝试验的结果显示,絮凝剂p(DMDAAC-co-FA)在pH^7、投加量120 mg·L^(-1)时,CODCr去除率79.2%,色度去除率95.0%;絮凝剂p(DMC-co-DMAEMA-co-AMPS)在pH^7、投加量140 mg·L^(-1)时,CODCr去除率75.3%,色度去除率92.0%。通过对絮凝试验的絮体进行电镜扫描分析,采用非线性数学分形理论盒子法计算絮体形貌的空隙分维数Df,结果表明,絮体形貌的空隙分维数理论计算值与试验结果相符。

新型CPAM合成及其在煤泥水处理中的应用研究

采用丙烯酰胺(AM)为分子骨架,丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)为阳离子单体,通过水溶液聚合的方法,合成一种新型有机高分子材料——阳离子絮凝剂PADD。并确定其合成的最佳反应条件:pH=3,聚合反应温度为30℃,反应单体质量分数为25%,引发剂过硫酸钠(Na2S4O8)和亚硫酸钠(Na2SO3)质量分数均为0.10%,药剂单体用量配比为40∶30∶30,聚合反应时间为6h。之后用粘度法测定产物特性粘度并计算了产物的相对分子质量,运用红外光谱对聚合物结构进行分析与表征,使用合成的絮凝剂对选煤厂煤泥水进行絮凝沉降试验,研究其絮凝性能。

酸性可染腈纶共聚物的合成及性能表征

分别选择甲基丙烯酸二甲氨乙酯(DEMA)和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)作为第三单体,采用间歇法丙烯腈水相沉淀聚合制备不同分子组成的酸性可染腈纶共聚物,通过核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱、差示扫描量热、上染率等分析测试对共聚物的结构和性能进行了表征。结果表明:引发剂一锅法投料的聚合过程呈现出"死端聚合"的特点,共聚物相对分子质量分布为多峰分布,而采用引发剂半连续加入的方式,制得的共聚物的黏均相对分子质量为50 000~60 000,聚合物多分散性指数为5~10,相对分子质量分布为单峰分布,且转化率提高至70%左右;共聚物中丙烯腈质量分数为90.3%时,其玻璃化转变温度为101.2℃;共聚物的染色性能与第三单体含量和分子结构相关,以DEMA为第三单体时,其上染率对染浴酸值依赖性较强,而采用DMC为第三单体时,其染色性能对染浴的p H值不敏感,即使在弱酸性染浴(p H值为5.0)中亦具有良好的染色性能,上染率大于95%。

两性聚合物应用于污水处理效果的研究

研究两性聚丙烯酰胺的合成和产品的絮凝性能,通过对产品在水溶液和一定浓度的氯化钠溶液中粘度及紫外透光率的变化,找出具有反聚电解质性质的产品,以此来确定具有最佳絮凝性能的两性聚丙烯酰胺的合成条件。

阴离子型接枝微粒PDAC/PSA的制备及对谷氨酸的吸附性能初探

采用自由基聚合法在溶液聚合体系中将功能单体丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)接枝于聚苯乙烯伯胺微球(PSA)表面,制备了接枝微粒PDAC/PSA,考察了主要因素对接枝聚合的影响,并初步探究了其对L-谷氨酸的吸附特性。结果表明,在反应温度25℃、单体质量分数为6%、引发剂占单体质量的1.2%的条件下,可制得接枝度为431mg/g的接枝微粒,其对L-谷氨酸的吸附量达140mg/g。