含环氧基的丙烯酸酯弹性体的合成及其对聚氯乙烯改性研究

以丙烯酸丁酯（ＢＡ），甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）和甲基丙烯酸缩水甘油酯（ＧＭＡ）为原料，通过分段乳液聚合，合成了一系列具有不同组成结构的三元共聚物—Ｐ（Ｂ—Ｍ—Ｇ）弹性体，并对此弹性体改性的ＰＶＣ的抗冲击性能进行了系统研究．结果表明：改性剂组成结构的变化对改性体系的冲击性能有较大影响，改性ＰＶＣ的冲击性能最高可达７９ｋＪ／ｍ２．动态力学及ＳＥＭ实验表明，ＰＶＣ与改性体系系部分相容的共混体系，其断裂行为是明显的韧性断裂特征．本文还对改性体系的力学性能进行了研究．

六苯氧基环三磷腈的合成及其在丙烯酸树脂中的阻燃应用

以六氯环三磷腈(HCCP)、苯酚、氢化钠为原料,碳酸钾为催化剂,丙酮为溶剂,在氮气保护下合成了六苯氧基环三磷腈(HPCP)。采用傅里叶变换红外光谱、核磁氢谱、核磁碳谱、核磁磷谱、差示扫描量热分析、热重分析技术对产物进行了表征。将HPCP作为阻燃剂添加到丙烯酸树脂中,测试了不同添加量HPCP的丙烯酸树脂的阻燃性和热稳定性。结果表明,当HPCP的添加量为20%时,丙烯酸树脂的垂直燃烧可达UL 94 V-0级,极限氧指数从17.5%增加到32.2%,空气中700℃时残留质量提高至18.95%,平均热释放速率和总热释放量分别降低至43 kW/m^2和37 MJ/m^2。

含环氧基的甲基丙烯酸改性F-44树脂的合成工艺改进

以 N,N′-二甲苯胺为催化剂合成了含环氧基的甲基丙烯酸改性 F-4 4树脂 ,并研究了反应时间、反应温度、催化剂用量对甲基丙烯酸转化率的影响 ,发现当反应温度为 95℃、催化剂用量为单体质量的 1 .5%时 ,反应在 4 h之内可以完成 ;用紫外光曝光、FT-IR跟踪碳碳双键含量变化的方法测试并证实了改性树脂具有优良的光敏性 :紫外光曝光 5s后 ,双键反应程度达50 %以上 ;残留 4 0 %环氧基的甲基丙烯酸改性 F-4 4树脂制成的漆膜在紫外光曝光后附着力达到 1级 ,并且稳定性良好。

含环氧基丙烯酸酯共聚物体系的交联反应动力学研究

采用程序升温 DSC法研究了含环氧基丙烯酸酯共聚物 /癸二酸体系的交联反应动力学 ,结合 Ozawa方程推导出该交联体系的交联动力学方程 ,并计算了交联反应的活化能。结果表明 ,程序升温 DSC法可较好地克服恒温DSC法谱图中因晶态交联剂的熔融峰与交联反应放热峰相互重叠而引起的交联程度难以精确计算的问题 ,同时也解决了因常规交联反应动力学方程较复杂所带来的诸多问题。

(E)-2-(2((6-环丙基-2-(苯胺基)嘧啶-4-基氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯的合成与杀菌活性

以苯胍碳酸盐和3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯为原料,经环合反应制得2-苯胺基-4-羟基-6-环丙基嘧啶,再与(E)-2-(2-(氯甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯反应制得标题化合物,其结构经1HNMR进行确证。生测结果表明:该化合物在25mg/L下对水稻稻瘟病、番茄晚疫病、蔬菜灰霉病、玉米锈病、黄瓜霜霉病和黄瓜炭疽病等都具有100%的防治效果。

丙烯酸乙酯与含环氧基烯类单体的乳液共聚合及共聚物表征

以乳液共聚合法合成了丙烯酸乙酯／含环氧基烯类单体共聚物，研究了含环氧基单体的种类、聚合工艺对单体转化率、共聚物相对分子质量和凝胶含量的影响。结果表明，以甲基丙烯酸缩水甘油酯作硫化点单体，单体的转化率和共聚物的相对分子质量较高；采用连续滴加单体、“饥饿”态下聚合，有利于甲基丙烯酸缩水甘油酯在共聚物链上均匀分布；硫醇全部加入预聚单体中，共聚物的相对分子质量高；用ＩＲ、１Ｈ－ＮＭＲ表征了共聚物结构和环氧基的保留率。

紫外光固化环氧丙烯酸树脂的制备与性能研究

在不除氧、无气氛保护的条件下用环氧树脂和丙烯酸直接合成了可光一热双重固化的环氧丙烯酸树脂。通过测量所获得改性树脂的红外图谱、固化时间及固化膜的柔韧性、硬度等数据，研究了丙烯酸用量、混合温度、曝光时间等因素对环氧丙烯酸树脂合成及性能的影响。结果表明，当丙烯酸与环氧基之间的物质的量比在1．02：1，反应温度在85～90℃时，所得树脂的光固化速率最快，固化后产物的硬度大、柔韧性好、附着力强。紫外光辅以低温热固化的固化工艺，有助于减少树脂中低聚物的挥发，提高反应程度，从而获得较高的固化膜百分率。另外，对不同工艺条件下影响柔韧性能的树脂结构也进行了分析。

含甲基丙烯酸缩水甘油酯的复合高聚物表面环氧基的含量分析初探

基于GB/T 1677-2008盐酸-丙酮法测定环氧值的原理和条件,初步分析了甲基丙烯酸缩水甘油酯-苯乙烯-甲基丙烯酸异辛酯复合高聚物微球表面环氧基的含量,为表面环氧基的利用和含量的分析提供参考依据。结果表明,在该复合高聚物微球粒径=0.2-0.45mm范围内,该体系表面环氧基的含量约为总体环氧基含量的12%。

含环氧基和丙烯酸酯基苯基硅树脂的合成及其对封装胶的增粘作用

以二苯基硅二醇(DPSD)、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(GPTMS)和3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷(MPMS)等为原料,通过非水解溶胶-凝胶法合成了含环氧基和丙烯酸酯基苯基硅树脂(PSREA),并将其用作高折射率加成型有机硅封装胶的增粘剂。采用FT-IR、~1H NMR和^(29)Si NMR对PSREA的结构进行了表征,并研究了其对有机硅封装胶性能的影响。结果表明,当PSREA用量为1.5份时,有机硅封装胶的综合性能较佳,其剪切强度为4.43 MPa,比未加增粘剂时提高了71%,拉伸强度为3.61 MPa,拉断伸长率为51%,邵尔D硬度为49度,折射率为1.532,黏度为2 950 m Pa·s。

一种环氧基丙烯酸树脂低温固化透明粉末涂料的制备研究

以不同环氧当量的丙烯酸树脂复配,合成了一种可150~160℃下低温固化的透明粉末涂料;通过添加一种双酚A型环氧树脂作为固化促进剂增加体系的交联密度,从而提高涂层的致密度,缓解涂层在低温固化下因交联密度不够而导致的涂层耐腐蚀性能下降的问题;通过添加疏水性二氧化硅增加了涂层的耐铜加速的乙酸盐雾性能;研究了紫外线吸收剂、受阻胺的种类和添加量对涂层耐候性的影响。通过DSC差示量热分析、红外光谱分析等手段对产品进行了表征。

环氧交联型低温丙烯酸酯橡胶的合成及表征

本文以丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯为主要单体，以丙烯酸甲氧基乙酯为共聚单体，以ＧＭＡ或ＡＧＢ为硫化点单体，采用乳聚法合成了含环氧交联点的低温（Ｔｇ＝－２８℃）丙烯酸酯橡胶（ＡＣＭ），生胶凝胶含量小于１％，并用ＩＲ、１Ｈ－ＮＭＲ表征了共聚物的结构；ＤＳＣ测定出共聚物的Ｔｇ为－２８℃。并考察了不同聚合工艺对生胶性能的影响。

有机硅改性环氧丙烯酸酯的紫外固化研究

用端甲氧基聚硅氧烷对双酚A型环氧丙烯酸酯进行了改性 ,该改性体系在安息香甲醚为引发剂时可成功地进行紫外固化 ,实验结果表明脂肪族聚氨酯丙烯酸酯可明显改善体系的柔韧性 ,二缩三丙二醇二丙烯酸酯可明显改善体系的粘度 ,提高紫外固化活性 。

水性环氧丙烯酸酯的制备与表征

通过双羟基化合物中的羟基与环氧树脂反应 ,获得具有亲水链段两端为环氧基的改性环氧树脂 ,然后和丙烯酸羧基发生酯化反应 ,制得水性环氧丙烯酸酯。研究了催化剂种类、催化剂用量和反应温度对转化率的影响 ,结果表明选用KOH作催化剂 ,用量为 0 7% ,反应温度为 90℃时所得产物外观和水溶性都很好。采用FT IR红外光谱对所合成的树脂的结构进行了表征 ,表明获得了目的结构的产物。

环已二醇二丙烯酸酯的合成工艺

用浓硫酸作催化剂 ,环已烷作带水剂 ,对甲氧基苯酚作阻聚剂 ,利用直接酯化法合成环已二醇二丙烯酸酯 ,同时就助剂作用和用量对反应影响进行探讨 ,确定了合适的合成工艺路线。

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂包括市场上先正达的阿米西达（25％嘧菌酯；剂型：悬浮剂）、阿米妙收（20％嘧菌酯＋12．5％苯醚甲环唑；剂型：悬浮剂）、阿米多彩（6％嘧菌酯＋50％百菌清；剂型：悬浮剂），巴斯夫的凯润（25％吡唑醚菌酯；剂型：乳油）、百泰（5％吡唑醚菌酯＋55％代森联；剂型：水分散粒剂）、

UV固化丙烯酸粉末涂料用树脂的合成

以醋酸丁酯为溶剂,四甲基氯化铵为催化剂,氮氧自由基(YK)为阻聚剂,由甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)类丙烯酸树脂与甲基丙烯酸酯化反应制得了UV固化粉末涂料用感光性丙烯酸树脂。研究了阻聚剂种类与用量、催化剂种类与用量、反应时间、羧基与环氧基物质的量之比、GMA含量对反应转化率和双键保留率的影响。

高性能有机氟硅改性丙烯酸酯乳液的研究

以甲基巯丙基二甲氧基硅烷(硅烷偶联剂KBM802)为桥梁,D3F(三氟丙基甲基环三硅氧烷)、D4(八甲基环四硅氧烷)、DVi4(四乙烯基-四甲基环四硅氧烷)在酸性条件下调聚成有机氟-硅低聚体,再用有机氟-硅低聚体和KBM802对丙烯酸酯进行改性,乳液聚合法合成了耐水性、耐候性、耐污性优良的氟硅改性丙烯酸酯乳液。采用TG、DSC、红外光谱和X射线衍射分析对乳胶膜进行测试表明,丙烯酸酯单体和有机硅氟氧烷发生了自由基乳液聚合。当D3F的加入量为3.5%时,氟硅改性后的丙烯酸酯乳胶膜比纯丙乳胶膜的分解温度提高了69.5℃。KBM802的加入增加了乳胶膜的硬度、耐水性、耐候性和抗紫外线能力。

A-187改性核壳型聚丙烯酸酯乳液的制备及性能表征

以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷(A-187)等为原料,过硫酸铵为引发剂,通过种子乳液聚合法制备了具有核-壳结构的A-187改性聚丙烯酸酯(SACR)系列微复合高分子乳液。表征了乳胶粒子的结构形态及粒度分布,测定了聚合物的玻璃化转变温度、拉伸强度和聚合物薄膜的吸水率。所得SACR系列微复合聚合物乳液的乳胶粒子具有核壳结构,粒径分布较窄,聚合物的玻璃化转变温度随A-187加量的增加有所升高,聚合物的力学性能和聚合物的耐水性能有所改善。

聚合反应条件对甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸丁酯乳液共聚体系凝胶的影响

将丙烯酸丁酯(BA)与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)进行乳液共聚合以制备环氧型聚丙烯酸酯橡胶(ACM),通过对ACM中凝胶含量及环氧基开环率的对比研究,探讨了不同反应条件对凝胶含量的影响。结果表明,在反应体系中加入20%的第二单体丙烯酸乙酯(EA)、选择复合引发体系、反应温度控制在30℃以及在反应体系对单体需求处于饥饿状态下投料可抑制BA链转移和GMA中的环氧基开环,聚合物中凝胶含量可低达2.9%。