丙烯酸单聚乙二醇酯及抗溶剂型丙烯酸树脂涂饰剂的合成

丙烯酸单体经三氯化磷酰卤化后 ,与聚乙二醇反应制备了一种含长极性侧基的丙烯酸单聚乙二醇酯单体 ,然后将该单体和其它丙烯酸酯、乙烯基类化合物共聚制备了丙烯酸树脂乳液 ;由于长的、柔软极性侧基的存在 ,该树脂的膜具有较高的抗张强度、断裂伸长率 ;该树脂用于皮革涂饰 ,可明显提高涂层的耐溶剂及耐水性能。

甲基丙烯酸聚乙二醇(400)单酯的合成

通过严格控制酸醇比、催化剂、阻聚剂、温度及50%的酯化率采用聚乙二醇和甲基丙烯酸合成了甲基丙烯酸聚乙二醇(400)单酯,用吸水剂-硅胶取代传统使用的有毒带水剂,避免了后期分离有机溶剂及有毒物质对环境的污染。对合成的大单体的结构进行了红外表征;并对不饱和单体含量进行了测定。结果表明:试验的双键变化率为3%(小于5%),认为本试验是正常的酯化过程且合成的大单体正是所需的酯化物。

甲基丙烯酸聚乙二醇单酯的合成与表征

以聚乙二醇单甲醚-400与甲基丙烯酸直接酯化反应,以甲苯为带水剂、对甲苯磺酸为催化剂,合成甲丙烯酸聚乙二醇单酯。通过实验确定酯化反应的最佳条件:甲基丙烯酸与聚乙二醇单甲醚-400的摩尔比为2.5∶1,反应温度115℃,阻聚剂对苯二酚为0.78%(以醇酸总质量计),反应时间为9h,催化剂对甲苯磺酸为3%(以醇酸总质量计),产率为87.5%。产品结构经IR和1HNMR、13CNM表征,证明为目标产物。

聚羧酸系减水剂用聚乙二醇甲基丙烯酸单酯的制备

以甲基丙烯酸、聚乙二醇为主要原料,对甲苯磺酸为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,通过酯化反应合成聚乙二醇甲基丙烯酸单酯。通过正交实验确定酯化反应的最佳条件:甲基丙烯酸与聚乙二醇摩尔比为4∶1,催化剂对甲基苯磺酸为4%(以聚乙二醇质量计),阻聚剂对苯二酚为1%(以甲基丙烯酸质量计),温度为85°C,反应时间6 h,其酯化率达到99.2%。产品结构经IR表征,证明为目标产物。

固体超强酸催化合成丙烯酸聚乙二醇单酯

以聚乙二醇单甲醚(600)与丙烯酸直接缩合反应,在固体超强酸SO24-/ZrO2催化下合成丙烯酸聚乙二醇单酯。探讨影响缩合反应酯化率的因素,确定酯化反应的最佳条件:丙烯酸与PEGME-600的摩尔比为1.2∶1.0,阻聚剂对苯二酚为0.6%(以单体总质量计),反应时间为4 h,催化剂为0.5%(以醇酸总质量计),产率达88.1%。

甲基丙烯酸聚乙二醇单酯的制备

以硅胶作吸水剂,对甲苯磺酸作催化剂,进行甲基丙烯酸/聚乙二醇缩合反应制备聚羧酸类高效减水剂的合成单体甲基丙烯酸聚乙二醇单酯,考察了吸水剂用量、催化剂用量、反应温度和反应时间对甲基丙烯酸聚乙二醇单酯制备反应的影响,确定了较理想的反应条件。

甲基丙烯酸聚乙二醇(400)单酯的合成研究

以对苯二酚作为阻聚剂,氯化亚锡为助阻聚剂,对甲苯磺酸作催化剂,甲基丙烯酸与聚乙二醇(400)为原料进行直接酯化反应合成单体甲基丙烯酸聚乙二醇(400)单酯,考察了氯化亚锡用量、催化剂用量、反应温度和反应时间对反应结果的影响,确定了最佳的反应条件。

丙烯酸聚乙二醇单酯的合成研究

以聚乙二醇-200与丙烯酸直接缩合反应,在不加有毒带水剂的条件下合成了丙烯酸聚乙二醇单酯。探讨影响缩合反应酯化率的因素,确定酯化反应的最佳条件：丙烯酸与PEG200的摩尔比为1.2∶1.0,反应温度是110-140℃,阻聚剂对苯二酚为0.6%（以醇酸总质量计）,反应时间为6 h,催化剂对甲苯磺酸为1.0%（以醇酸总质量计）,产率达89.4%。

丙烯酸聚乙二醇-400单酯的制备与表征

以对甲苯磺酸为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,甲苯为带水剂,聚乙二醇-400(PEG400)和丙烯酸为原料,通过酯化反应合成了丙烯酸聚乙二醇-400单酯并进行了表征。研究了酯化反应的影响因素,确定了最佳反应条件:n(丙烯酸)∶n(聚乙二醇)=1.2∶1,对甲苯磺酸质量分数为1%(以醇酸总质量计),对苯二酚质量分数为0.5%(以醇酸总质量计),反应温度为115℃,反应时间为6 h,酯化率可达到85.3%。

微波作用下丙烯酸聚乙二醇-400单酯大单体的制备与表征

利用微波作用,以聚乙二醇-400(PEG-400)和丙烯酸(AA)为单体,在催化剂对甲苯磺酸和阻聚剂对苯二酚作用下,制备丙烯酸聚乙二醇-400单酯大单体。结果表明,微波作用制备丙烯酸聚乙二醇-400单酯大单体较传统水浴或油浴有较大优势,且在酸醇摩尔比为2∶1,催化剂对甲苯磺酸用量2.5%,阻聚剂对苯二酚用量2.0%,反应温度95℃,反应时间30 min和微波功率450 W条件下,酯化率达96.3%。该工艺与传统工艺相比具有酯化率高、反应周期短等优点,具有良好的应用前景。

一步乙氧基化合成甲基丙烯酸聚乙二醇单酯

通过甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)与环氧乙烷(EO)的一步乙氧基化开环聚合,制备了含末端双键和亲水性聚氧乙烯结构的甲基丙烯酸聚乙二醇单酯大分子单体(PEGMA)。研究了各种反应参数对反应的影响,最佳的工艺条件为:采用1%的四甲基哌啶氮氧化物(TEMPO)作为阻聚剂,采用1.25%的三氟化硼乙醚-四氯化锡(摩尔比为4∶1～6∶1)作为复合催化剂,反应温度为105～115℃,压力为0.3～0.4 MPa。红外光谱和核磁共振氢谱证实了大分子单体的结构与预期设计一致。水泥净浆流动度实验和混凝土实验显示采用该大分子单体合成的聚羧酸减水剂达到工业品的水平。

聚羧酸系减水剂大单体PEGMAA的制备

以甲基丙烯酸、聚乙二醇为主要原料,以甲苯为带水剂、对甲苯磺酸为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,通过酯化反应合成出甲基丙烯酸聚乙二醇单酯活性大单体。确定出最佳反应条件为:原料酸醇物质的量比为3.5∶1.0,催化剂对甲基苯磺酸的用量为3%(以聚乙二醇的质量计),阻聚剂对苯二酚的用量为1%(以甲基丙烯酸的质量计),温度为90℃,反应时间为6 h,合成出活性大单体的酯化率可高达99.1%。产品经酯化率的测定和IR结构表征,证明是目标产物。

一种聚羧酸系减水剂大单体MPEGMA及掺入水泥的研究

采用油浴法,以甲基丙烯酸、聚乙二醇单甲醚为主要原料,以甲苯为带水剂、对甲苯磺酸为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,通过酯化反应合成出甲基丙烯酸聚乙二醇单酯活性大单体。确定出最佳反应条件为:原料酸醇摩尔比为3∶1,催化剂对甲基苯磺酸的用量为3%(以聚乙二醇单甲醚的质量计),阻聚剂对苯二酚的用量为0.5%(以甲基丙烯酸的质量计),温度为115℃,反应时间为8 h,合成出活性大单体的酯化率可高达98%。由最佳酯化工艺制得的大单体为原料制备的聚羧酸系减水剂,具有良好的分散性和保塑性,掺该减水剂的0.5%,水泥净浆的初始流动度高达301 mm,静置120 min后,其流动度仍为295 mm。

聚羧酸高效减水剂的分子设计与合成及性能表征

依据减水剂的作用机理,用自制单体设计、合成一种新型聚羧酸盐减水剂,得出其最佳合成配方及工艺为:m(马来酸酐)∶m(丙烯酸聚乙二醇单酯)∶m(丙烯基磺酸钠)=1∶3∶2.4;选用1%的K2S2O8为引发剂、反应温度85℃、反应时间6h。试制产品性能测试结果表明:该聚羧酸减水剂具有优良的分散能力、和易性好,其最佳掺量为0.3%,能显著减小水泥净浆的流动度经时损失。经红外光谱分析表明,合成产物的分子结构与设计的分子结构基本一致。

MPEGAA-AA-SMAS三元共聚聚羧酸高效减水剂合成工艺研究

以大分子单体丙烯酸单聚乙二醇单甲醚酯(MPEGAA)、丙烯酸(AA)和甲基丙烯磺酸钠(SMAS)为原料通过共聚反应制得MPEGAA-AA-SMAS三元共聚聚羧酸高效减水剂。考察了单体摩尔比、引发剂用量、反应温度和反应时间等合成条件对减水剂分散性和保塑性的影响规律。结果表明,当n(MPEGAA)∶n(AA)∶n(SMAS)=1.0∶4.2∶1.0,引发剂质量为单体总质量的5%,反应温度为80℃,反应时间为8 h时,合成的聚羧酸减水剂有良好的分散性和分散保持性,性能与国外同类产品接近。

水性支链型超分散剂的合成与表征

采用甲基丙烯酸聚乙二醇单酯与(甲基)丙烯酸类单体进行共聚,制备了一种水性支链型超分散剂。测试结果表明这种分散剂对颜料的分散性能、稳定性能均优于传统聚合物分散剂,是一种性能优良的新型分散剂。