丙烯酸双酚-S环氧酯的合成

本文用季铵盐,叔胺为催化剂合成了丙烯酸双酚-S环氧酯。讨论了反应温度、酸和双酚的分子结为、催化剂的种类对反应速率的影响。结果表明,反应转化率对温度的依赖性很大,在89℃反应2小时,其转化率不足30%,而在113℃反应2小时,转化率可达65%左右。甲基丙烯酸的反应速率比丙烯酸高,在89℃时,其反应速率常数分别为4.91×10^(-5)s^(-1)和8.66×10^(-5)s^(-1)。双酚S的反应速率比双酚A高,在99℃的反应速率常数分别为1.32×10^(-4)s^(-1)。叔胺的催化效果不及季胺盐。用N,N’-二甲基甲酰胺代替二氧六环作溶剂,虽同样用季胺盐作催化剂,但反应速率可增加,这是由于溶剂参与反应所致。

双酚单丙烯酸酯类复合防老剂在氯丁橡胶中的应用

以双酚单丙烯酸酯类化合物2-[1-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-甲基]-4,6-二叔丁基苯基丙烯酸酯、受阻酚及硫醚类化合物为原料制备了三元复合防老剂,添加于氯丁橡胶中,测试了生胶的氧化诱导期、热氧老化性能及硫化胶的力学性能。结果表明,与使用防老剂2,6-二叔丁基对甲酚相比,在防老剂配方中加入双酚单丙烯酸酯化合物橡胶的外观颜色、门尼黏度、门尼焦烧时间及力学性能的变化率明显较小,这进一步佐证了双官能团捕获自由基机理的合理性,也表明三元复合防老剂具有协同效应。

双酚芴丙烯酸酯清洁生产工艺研究

双酚芴丙烯酸酯是合成光学树脂材料的重要单体,以芴酮和苯酚为起始原料,经缩合反应生成9,9-双(4-羟苯基)芴(双酚芴,Ⅰ);Ⅰ与环氧氯丙烷经醚化、消除反应制得9,9-双[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]芴(双酚芴二缩水甘油醚环氧树脂,Ⅱ);Ⅱ与丙烯酸经亲核加成制得9,9-双[4-(2'-羟基-3'-丙烯酰-丙氧基)苯基]芴(双酚芴丙烯酸树脂,Ⅲ)。研究结果表明:采用强酸催化工艺和弱碱中和的后处理方法,可高收率(>95.6%)、高纯度(>99.0%)和无污染的得到Ⅰ;以二甲基咪唑为催化剂合成Ⅱ,产物纯度>96.5%,收率可达92.8%;以四丁基溴化铵为催化剂,对甲氧基苯酚为阻聚剂合成产品Ⅲ,产品纯度达96.0%,收率为93.0%。三步反应的总收率可达83.0%。通过考察影响各步反应的主要因素,获得了较佳的工艺条件和清洁化生产工艺方法。

双酚单丙烯酸酯类抗氧剂GS产品的合成与表征

双酚单丙烯酸酯类抗氧剂由于分子内的结构特点而具有双官能稳定化机理。以2，2’-乙撑双（4，6-二特戊基苯酚）（简称EBAP）、丙烯酸、氯氧化磷等为反应原料，酯化反应合成了2-[1-（2-羟基-3，5-二特戊基苯基）-乙基]-4，6-二特戊基苯基丙烯酸酯（简称GS）。在n（EBAP）：n（丙烯酸）：n（氯氧化磷）=1：1．08：1．05、m（EBAP）：m（三乙胺）：m（乙酸铜）：1：0．67：0．007、反应温度60—65℃、反应时间1．0-1．5h合成条件下，GS产品摩尔收率80．6％；产品为白色结晶，液相色谱纯度：99．5％；熔点117．6～118．2℃。经IR、^1HNMR、COSY、13CNMR、DEPT、^13C-HCOSY、HMBC、MS、元素分析，确认产品GS与化合物2-[1-（2-羟基-3，5-二特戊基苯基）-乙基]-4，6-二特戊基苯基丙烯酸酯结构相符。该工艺已通过10t／a规模的试生产验证。

双酚单丙烯酸酯抗氧剂KY-500的制备

介绍了采用2,2′-乙撑(4,6-二特戊基)苯酚、丙烯酸等为原料,合成抗氧剂KY-500的工艺方法。该工艺提高了抗氧剂KY-500合成收率。

双酚单丙烯酸酯类抗氧剂GM的合成

以2,2′-甲撑双(4-甲基-6-特丁基苯酚)(简称2246)、丙烯酸、氯氧化磷等为反应原料,通过酯化反应合成了GM,考察了合成GM的适宜工艺条件。在n(2246)∶n(丙烯酸)∶n(氯氧化磷)=1∶1.25∶0.90、催化剂m(三乙胺)∶m(2246)=1∶1.0X、反应温度105℃、反应时间2.5 h的合成条件下,原料2246转化率大于96.0%;GM产品选择性大于91.0%;GM产品摩尔收率大于83.0%;GM产品的液相色谱纯度大于99.0%。采用该工艺合成抗氧剂GM的特点是将酰卤化过程和脱卤化氢过程合二为一,由2246和丙烯酸直接进行酯化反应合成GM。工艺流程短,产品收率高、质量稳定,有可能便于工业化生产。

玻璃微珠改性双酚A甲基丙烯酸缩水甘油酯复合的树脂充填材料

背景:口腔复合树脂修复材料存在聚合收缩率大和机械强度低等缺点,不能很好地满足临床使用的要求。目的:观察双酚A甲基丙烯酸缩水甘油酯和二甲基丙烯酸三甘醇酯的比例及改性实心玻璃微珠添加量对口腔复合树脂弯曲强度与聚合体积收缩率的影响。方法:以硅烷偶联剂KH-550对实心玻璃微珠进行硅化处理。向双酚A甲基丙烯酸缩水甘油酯与二甲基丙烯酸三甘醇酯配比分别为7/3、6/4、5/5的口腔复合树脂中再分别添加质量分数10%,30%,50%,70%,90%的实心玻璃微珠,机械搅拌均匀后,快速填入模具中固化,设置不添加实心玻璃微珠的树脂作为对照参考,分析口腔复合树脂的机械性能和收缩率。结果与结论:随着实心玻璃微珠添加量的增加,口腔复合树脂的弯曲强度呈先增加后减小的趋势,体积收缩率呈降低趋势:当双酚A甲基丙烯酸缩水甘油酯与二甲基丙烯酸三甘醇酯的比例为5/5、实心玻璃微珠的添加量为70%时,口腔复合树脂的弯曲强度最高,为(88.29±0.66)MPa(P<0.05);当双酚A甲基丙烯酸缩水甘油酯与二甲基丙烯酸三甘醇酯的配比为7/3、玻璃微珠添加量为70%时,聚合体积收缩率最小,为0.898%。

双酚单丙烯酸酯类防老剂MB合成新工艺

采用在线调节缚酸剂的合成工艺,2,2′-亚乙基双(4,6-二叔丁基)苯酚(简称双酚H)、丙烯酸、氧氯化磷、三乙胺为反应原料,甲苯为溶剂,酯化反应合成2-[1-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-乙基]-4,6-二叔丁基苯基丙烯酸酯(简称MB)。正交实验考察了合成MB的适宜工艺条件,n(双酚H)∶n(丙烯酸)∶n(氧氯化磷)=1∶1.2∶0.75,反应温度85℃、反应时间120 min。在线控制反应系统的pH在8.0左右,抑制副反应发生;原料双酚H转化率90.5%;产品选择性97.6%;摩尔收率大于88.0%。熔点188.3-189.7℃,IR1、H1、3C、谱图数据解析,定性MB的结构式;液相色谱定量分析,产品MB的纯度大于98.5%。

在微结构反应器中制备双酚A环氧丙烯酸树脂

为了解决釜式反应器制备双酚A环氧丙烯酸树脂(EA)过程中存在温度控制难、反应周期长和稳定性差等问题,采用具有高效传热和传质能力的微结构反应器来合成EA。研究了反应温度、流速、停留时间、催化剂种类及用量、管径对反应的影响,优化出最佳制备工艺。采用傅里叶红外光谱(FT-IR)对产物EA结构进行了表征。结果表明:应用微结构反应器可以成功制备EA。最佳制备条件如下:反应温度140℃,流速3.05 m L/min,停留时间4 min,管径1 mm,催化剂选用三苯基膦且用量为双酚A环氧树脂(EP)质量的2%。在最佳制备条件下,丙烯酸和环氧基的转化率分别为99.1%和96.3%。固化涂膜的附着力、铅笔硬度和耐磨性等,均达到了使用要求。

硅氧烷改性双酚S环氧丙烯酸酯/聚氨酯丙烯酸酯水性涂料的固化动力学与性能

制备了阴离子型聚氨酯丙烯酸酯,并以此为乳化剂制备了甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(MAPTMS)改性的双酚S环氧丙烯酸酯(BPSA)/聚氨酯丙烯酸酯(PUA)水性涂料。FT-IR研究表明,该涂料可使用紫外光进行固化;差示扫描量热仪(DSC)及动态力学谱仪(DMA)等研究分析表明,自由基引发的非等温固化反应可用自催化esták-Berg-gren(S-B)动力模型描述,该组分体系具有良好的相容性,MAPTMS的加入可改善涂膜的热性能,当硅烷偶联剂含量为8%时,玻璃化温度Tg达到最大,与纯组分相比提高了11.5℃。光固化涂层有很好的耐酸/碱性、附着力和硬度。

双酚F型环氧丙烯酸酯光敏树脂的制备

以双酚F环氧树脂和丙烯酸为原料,经过聚合反应得到双酚F环氧丙烯酸酯预聚物,然后以二缩三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA）为稀释剂,安息香双甲醚（BDK）为光引发剂,按照m（双酚F环氧丙烯酸酯树脂）∶m（TPGDA）∶m（BDK）=70∶26∶4的比例配制成双酚F型光敏树脂,将光敏树脂的收缩率和凝胶含量作为指标考察了影响树脂性能的合成工艺。经过正交实验得到的最佳合成条件为：四甲基氯化铵为催化剂,用量为原料总质量的1.0%;对苯二酚为阻聚剂,用量为原料总质量的0.1%;反应温度为100℃;m（环氧树脂）∶m（丙烯酸）=1∶0.8;反应时间4 h。结果表明：最佳条件下得到的双酚F型光敏树脂收缩率为5.05%,凝胶含量（凝胶占固化树脂的质量分数,下同）为92.25%,相比于双酚A型环氧树脂收缩率降低约30%,凝胶含量增加约3%,对紫外光的灵敏性和吸收能力都相对增加,可以用于3D打印。

双酚单丙烯酸酯抗氧剂GM的研究进展

双酚单丙烯酸酯抗氧剂GM是一种新型抗氧剂。介绍了抗氧剂GM的合成方法,阐述了抗氧剂GM在橡胶、热熔胶和弹性体等方面的应用,展望了抗氧剂GM的未来。

紫外光固化低黏度环氧丙烯酸酯的合成研究

以双酚F环氧树脂和丙烯酸为原料,合成紫外光固化低黏度双酚F型环氧丙烯酸酯。讨论了引发剂、阻聚剂、反应温度等因素对反应的影响,用IR对环氧树脂及环氧丙烯酸酯的结构进行了表征。

环氧丙烯酸酯树脂生产工艺的改进

通过对丙烯酸改性双酚A型环氧树脂反应和生产工艺的分析 ,并提出解决的方法。按改进后的生产工艺进行生产 。

UV固化聚氨酯改性环氧丙烯酸酯的制备

通过聚氨酯丙烯酸酯(PUA)预聚物中的端-NCO与双酚F型环氧丙烯酸酯(BPF-EA)低聚物中的侧-OH反应,制备了一种光活性聚氨酯改性环氧丙烯酸酯(PMEA)低聚物。将两种低聚物与活性稀释剂以及光引发剂均匀混合并进行了UV固化。研究了EA和PMEA低聚物及固化膜的性能。结果表明,制备的BPF-EA低聚物与自制的双酚A型环氧丙烯酸酯低聚物相比黏度大幅下降。EA和PMEA固化膜具有高的交联密度、良好的附着力以及优异的耐化学品性能。由于PUA预聚物的引入,聚合物链中具有一定量的柔性基团,PMEA固化膜的铅笔硬度、热稳定性和拉伸强度略有下降,断裂伸长率明显增加。固化膜的柔韧性变好。其中,以20%(质量分数)TPGDA为稀释剂配制的UV固化涂料,固化膜的综合性能最好。

一种特种丙烯酸酯的合成工艺研究

本文以四溴双酚A与丙烯酸氯乙酯为原料,选择适当的催化剂、缚酸剂及溶剂进行醚化反应,得到四溴双酚A乙氧基双酚丙烯酸酯。探究了醚化反应的物料配比、反应温度、保温时间等因素对产品质量的影响。实验结果表明,在四溴双酚A∶丙烯酸氯乙酯物质的量比为1∶2. 2,保温温度55～60℃,保温时间3. 5～4h时,经水洗、烘干等后处理工序可得到主含≥95%、收率≥90%的优质四溴双酚A乙氧基双酚丙烯酸酯产品。

双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯基复合树脂的合成及性能研究

以双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)为树脂基质,分别加入三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEDMA)和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)为辅助单体,以纳米二氧化硅为无机填料,通过共混合原位聚合分别制备了两种复合树脂粘结剂:粘结剂A为Bis-GMA与TEDMA的交联共聚物与纳米二氧化硅的复合树脂,粘结剂B为Bis-GMA与HEMA的交联共聚物与纳米二氧化硅的复合树脂.用这两种粘结剂将纤维桩与牙根粘结,并研究了温度与机械疲劳对这两种粘结剂的剪切粘结强度的影响.

纳米Al_2O_3改性双酚A型环氧丙烯酸酯的制备与性能研究

选用硅烷偶联剂KH570对纳米Al_2O_3进行表面改性处理,并用改性后的Al_2O_3对双酚A环氧丙烯酸酯进行复合改性,研究了纳米Al_2O_3含量(1%(wt)~5%(wt))对树脂性能的影响。结果表明:改性纳米Al_2O_3质量分数为5%时的复合材料的体积收缩率最小,为6.48%;粒子质量分数为2%时,树脂的凝胶率最大,为88.3%;热失重测试结果表明,改性纳米Al_2O_3提高了树脂的热稳定性;拉伸性能显示,随着改性纳米Al_2O_3质量分数的增加,复合材料的拉伸强度先升高后下降,当改性纳米Al_2O_3质量分数为3%时,复合树脂拉伸强度最大,为34.74MPa,与未改性树脂相比,拉伸强度提高了108.27%。本文所制备的改性光敏树脂可适用于3D打印环境。

桥键烷基酚及其衍生物用于合成橡胶防老剂的研究进展

分析了2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)作为合成橡胶防老剂存在易迁移、易挥发、抗老化效率低等问题,阐述了BHT与桥键烷基酚类防老剂的作用机理,介绍了桥键烷基酚类防老剂的优势、合成方法,指出用桥键烷基酚及其衍生物取代BHT是合成橡胶防老剂发展的方向。

树脂牙本质粘接在根管充填治疗中的应用和展望

粘接性根管充填材料的应用是根管充填的发展趋势,研发具有粘接性的核心充填材料和封闭剂,使充填材料和根管形成整体是根管充填材料的发展方向。本文就树脂牙本质粘接在根管充填治疗中的应用进行综述。