松香丙烯酸加成物与HEMA酯化及溴化反应研究

为了提高松香的附加值,利用松香和丙烯酸的Diels-Alder反应得到加成物(RA),RA进一步与甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)反应得到酯化物(RAH),RAH再与液溴反应得到溴化物(BRAH)。以酸值为衡量指标优选出酯化反应的最佳工艺条件,并采用红外光谱(FT-IR)法和热失重分析(TGA)法对产物结构进行了表征。结果表明:酯化反应的最佳工艺条件为n(RA)∶n(HEMA)=1∶2.0,反应温度230℃,反应时间4 h,催化剂是ZnO,w(ZnO)=2%(相对于RA质量而言);RAH的热稳定性优于RA,BRAH具有一定的阻燃性能。

松香顺酐加成物与甲基丙烯酸-β-羟乙酯的酯化反应

利用松香与顺丁烯二酸酐反应生成加成物,再用加成物与甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)反应制备了酯化物,研究了原料配比、催化剂的种类和用量等对酯化反应的影响,实验结果表明:以对苯二酚为阻聚剂,2%氧化锌为催化剂,加成物与HEMA的摩尔比为1∶3,在反应温度为220℃下反应3 h,酯化率最高可达94.05%。利用红外光谱(IR)和核磁共振(1H NMR)表征了加成物、酯化物的分子结构,利用热重分析方法测定了加成物和酯化物的热分解性能,分析表明成功制得了松香与顺丁烯二酸酐的加成物及其酯化物,热重分析表明酯化物热稳定性较加成物明显提高。

丙烯酸松香加成物与GMA酯化物的合成与表征

以丙烯酸松香加成物(RA)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体,三乙胺为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,在有机溶剂甲苯中合成了RA与GMA酯化物(RAG),采用单因素和正交试验对酯化反应进行优化。通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、凝胶渗透色谱(GPC)、黏度计、核磁共振氢谱(~1H NMR)和热重(TG)对酯化物进行了分析与表征。结果表明,RA与GMA酯化物较优合成条件为n_(GMA)∶n_(RA)=2∶1,三乙胺用量为RA质量的0.5%,120℃下反应4 h,该条件下合成的酯化物为深黄棕色澄清液体,酯化率为99.5%,数均相对分子质量为547,重均相对分子质量为848,25℃下测得其质量分数51%甲苯溶液的黏度为10 mPa·s。FT-IR和~1H NMR分析表明成功合成了RA与GMA酯化物。TG分析表明酯化物热稳定性高于丙烯酸松香加成物。

松香丙烯酸基二元单体与苯乙烯的共聚反应

以丙烯酸松香加成物(RA)与甲基丙烯酸-2-羟乙酯的酯化物(RAH)为二元单体,采用溶液聚合法制备了苯乙烯与RAH的共聚物。通过正交实验法研究了反应条件对RAH与苯乙烯共聚反应的影响。对正交实验的结果分析得出:在反应温度为105℃下,RAH与苯乙烯的质量比为1∶2,引发剂的用量为单体质量的1.5%,反应时间为8小时,单体转化率最高,为85%;原料配比对共聚反应的影响最为显著,其次是反应温度和引发剂用量,反应时间的影响最小。通过红外光谱分析和核磁共振图谱分析表明成功合成了RAH与苯乙烯的共聚物,热重分析表明产物的热稳定性随单体中RAH比例的增加而增加。

松香甲基丙烯酸-β-羟乙酯均聚和共聚研究

将松香与甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)合成的酯化物,通过自由基聚合的方法制备了均聚物和与苯乙烯(St)的共聚物,用红外光谱(IR)和核磁共振氢谱(1HNMR)表征了产物的分子结构,分别用综合热分析仪(TGA)和差示扫描量热仪(DSC)表征了产物的热稳定性和玻璃化转变温度。结果表明:松香HEMA酯的均聚反应较难进行,过氧化苯甲酰是其均聚反应较好的引发剂;松香HEMA酯与苯乙烯(St)较易进行共聚反应,偶氮二异丁腈是共聚反应较好的引发剂;共聚物的黏度和玻璃化转变温度随苯乙烯的用量的增加而增加,而均聚物热稳定性好于共聚物。

聚合松香HEMA酯化物与苯乙烯的共聚研究

以聚合松香(PR)与甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)的酯化物(PRH)为单体,采用自由基溶液聚合方法制备了PRH与苯乙烯(St)的共聚物(PRHS)。探讨了单体比例、反应温度、引发剂用量和反应时间对共聚反应的影响。用红外光谱、热重分析和差示扫描量热分析对产物的结构、热稳定性和玻璃化转变温度进行了测试表征。结果表明:成功合成了酯化物PRH与St的共聚物PRHS;共聚物的热稳定性高于酯化物,苯乙烯用量越多,共聚物热稳定性和玻璃化转变温度越高;PRH与St共聚较佳的反应条件为:mPRH∶mSt=1∶2;反应温度为110℃;m(引发剂)∶m(单体)=1%;反应时间为8 h,在此条件下,产率达70.14%。

氢化松香GMA酯化物的合成与表征

以氢化松香(HR)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为原料,三乙胺为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,通过溶剂法合成了氢化松香GMA酯化物(HG),采用单因素和正交试验对酯化反应条件进行优化。探讨了单体配比(n(HR)∶n(GMA))、催化剂用量、反应温度和时间对酯化物酸值和酯化率的影响。利用红外光谱对HG进行结构表征,热重分析对HG进行热稳定性测试。结果表明,成功合成了HG,且HG热稳定性较好,较佳工艺条件为n(HR)∶n(GMA)=1∶1. 2,催化剂三乙胺用量为氢化松香的0. 5 wt%,110℃反应4 h,HG酯化率达到95. 8%。在引发剂、交联剂和分散剂存在条件下,HG可与苯乙烯反应生成聚合物微球,得到的微球球形较好,且带有羟基基团。