烯丙硫醇的合成研究

研究了以烯丙基溴和硫脲为原料 ,在相转移催化剂四丁基溴化铵的作用下 ,以水作溶剂 ,制得S 烯丙基异硫脲盐 ,并在氢氧化钠水溶液中水解 ,酸化 ,制得了重要的含硫香料烯丙硫醇。

用于催化氧化丙硫醇的氧化铜/吸附树脂催化剂

研究了用聚苯乙烯系吸附树脂负载的氧化铜催化剂催化氧化丙硫醇生成二丙基二硫化物的活性 ,发现Cu O/D35 2 0 催化剂活性较高 ,用 XPS、XRD、IR法研究了其体相及表面状况。讨论了铜和载体间的作用 ,用 IR、UV、MS法对氧化产物结构进行了分析。用 1 2 % Cu O/D35 2 0 0 .1 g在常压、2 93 K时催化氧化 1 0 .0 mmol丙硫醇 ,反应 0 .1 5h,丙硫醇转化率和二硫化物选择性均为 1 0 0 % ,使用 1

Cu(Ⅱ)-Salen催化分子氧氧化丙硫醇动力学

采用Cu(Ⅱ ) Salen催化剂在常压下催化分子氧氧化丙硫醇转化成二硫化物。考察了催化剂用量、丙硫醇浓度、NaOH浓度、反应温度等因素对反应初始速率的影响 ,得到常压 (PO2 =10 1.3kPa)下 ,当c(NaOH) <2 .5mol/l、c(n C3 H7SH) <0 .4mol/l时 ,反应动力学方程为v0 =12 .8c0 .7(NaOH)c(n C3 H7SH)e-15.1/RT,反应活化能Ea=15 .1kJ/mol。并采用红外光谱 (IR)、紫外光谱 (UV)和质谱 (MS)表征了氧化产物的结构。

(S)-3-苯基-2-氨基丙硫醇盐酸盐的合成

以L 苯丙氨酸为原料经还原反应得到氨基醇,用Boc基团进行氨基保护后得到(S) 3 苯基 2 叔丁氧羰基氨基 1 丙醇,甲磺酰化后与硫代乙酸钾在DMF中反应得到(S) 3 苯基 2 叔丁氧羰基氨基 1 丙硫醇乙酸酯,再分别脱除乙酰基,氨基保护基后得到(S) 3 苯基 2 氨基丙硫醇盐酸盐.并用元素分析、红外光谱、核磁共振等手段对中间体和目标化合物进行了表征.

聚烯丙硫醇/丙烯酸甲酯羰基铑(Ⅰ)配合物的分子内取代反应

合成了一种新的含有S、O未配位原子的高分子顺二羰基铑配合物 ,用IR和XPS数据研究了其分子内羰基取代反应 ,结果表明在遇热且无CO保护下S、O与铑形成的弱的S→Rh、O→Rh键可取代强的Rh→Cπ键 ,形成稳定的四配位结构 ,从而保护了铑不因末端羰基脱落而分解 ,提高了它的稳定性 ;其分子内取代反应是可逆的 。

二甲氨基丙硫醇的合成及其在双酚A合成中的助催化效果

以二甲氨基氯丙烷盐酸盐和硫脲为原料合成了二甲氨基丙硫醇,将其作为巯基改性剂,对合成双酚A基础树脂催化剂进行了改性,并考察了其助催化效果。结果显示,当巯基改性率为15%时,改性后催化剂丙酮单程转化率达93.63%,较改性前高出30个百分点,双酚A选择性为97.01%,较改性前略有提高。

聚合物键合Cu(Salen)的合成及其对丙硫醇的催化氧化

合成了 4,4′-二乙烯基双水杨醛缩乙二胺 (1 ) ,将 (1 )与苯乙烯共聚得聚合物键合双水杨醛缩乙二胺 (2 ) ,(2 )与铜离子螯合得聚合物键合双水杨醛缩乙二胺合铜 (Ⅱ ) (3)。考察了 (3)对丙硫醇的催化氧化作用 ,用IR、UV、1 HNMR和MS方法对相关化合物的结构进行了表征。

乙醛正丙硫醇缩醛的合成

以 0 .1 mol乙缩醛和 0 .1 mol正丙硫醇为原料 ,35℃下在四氯化碳中反应 ,经红外光谱 ,色谱 ,质谱 ,元素分析以及核磁共振谱检测 ,确证了产物为乙醛正丙硫醇缩醛 .产率为 72 % .产品含量为 99.7% .

2－苯基－2－丙硫醇的合成

在催化剂作用下，２－苯基丙烯与硫化氢反应合成了２－苯基－２－丙疏醇，收率８６．６３％，并对反应的影响因素及产物的结构鉴定进行了讨论。

聚硅氧烷丙硫醇铂配合物的合成及应用

合成了一种高分子催化剂聚硅氧烷丙硫醇铂配合物 ,其用于氢硅化反应时 ,反应条件温和 ,反应的总转化率可达65 %～ 90 %。该催化剂与同类均相催化剂氯铂酸相比 。

介孔化活性白土的合成及其催化氧化丙硫醇的研究

以团聚块状活性白土为母体,在碱性条件下将其分散剥离,并通过十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)的导向作用,向白土层间引入近程有序介孔SiO2,成功合成了片状介孔化活性白土。采用等体积浸渍法对活性白土和介孔化活性白土进行铜离子(Cu^2+)改性。静态试验结果表明,铜负载量(w)为25%、活化温度为150℃时,所制得的介孔化活性白土催化作用下模拟原料中丙硫醇的转化率接近100%。动态试验结果表明,介孔化活性白土具有更高的Cu^2+承载能力,并且在相同的Cu^2+负载量下,表现出比活性白土更为优异的丙硫醇催化氧化性能。研究丙硫醇催化氧化机理后发现,过量丙硫醇在Cu^2+的催化作用下形成了二丙基二硫醚。

取代苯甲醛正丙硫醇缩醛香料的合成研究

以取代苯甲醛 (对羟基苯甲醛 ,对甲氧基苯甲醛 ,香兰素 4-羟基 - 3-甲氧基苯甲醛 ,4-羟基 -3,5 -二甲氧基苯甲醛 ,3,4,5 -三甲氧基苯甲醛 ) ,硫代硫酸钠和 1-溴正丙烷为原料 ,用BunteSalts方法合成了一系列正丙硫醇缩醛 .并以对羟基苯甲醛为例进行了条件的优化 ,得到优化反应条件为BunteSalts:取代苯甲醛 =3.5∶1(摩尔比 ) ,浓盐酸用量为 8g ,回流反应 6～ 10h ,产率可达 75 %～ 80 % .产品的化学结构经FT-IR 。

掺杂型Fe^(3+)/TiO_2光催化丙硫醇与丙硫醚的研究

采用溶胶-凝胶法制备二氧化钛,并用三价铁离子对其进行改性,从而得到催化剂Fe^(3+)/TiO_2。考察了停留时间、被降解物丙硫醚与丙硫醇的初始浓度、相对湿度等因素对Fe^(3+)/TiO_2光催化降解丙硫醚和丙硫醇的影响。经研究发现,停留时间在3.5～4.5 s,相对湿度在45%～50%时降解效果最佳,且降解物的初始浓度经过预处理控制在200 mg/m^3以内,降解效果较好。

改性二氧化钛光催化降解正丙硫醇的条件优化

采用溶胶-凝胶法制备了3种改性二氧化钛光催化剂,考察了停留时间、正丙硫醇初始浓度、相对湿度等因素对改性二氧化钛光催化降解正丙硫醇的影响,比较了3种改性二氧化钛光催化降解正丙硫醇的效果。结果表明,3种改性二氧化钛光催化降解正丙硫醇的效果依次为:Fe^(3+)改性>Zn^(2+)改性>ZnO改性;在停留时间为5.0～6.0s、相对湿度为50%时,Fe^(3+)改性二氧化钛对正丙硫醇的降解率达到70%以上,且正丙硫醇初始浓度越低,降解效果越好。

恶臭假单胞菌Pseudomonas putida S-1强化微生物电解池丙硫醇降解性能的研究

采用恶臭假单胞菌(菌株S-1)强化微生物电解池的丙硫醇降解性能.结果显示,菌株S-1可促进阳极微生物的生长和加速电子的传递,阳极微生物膜厚度从36μm增加至70μm,氧化和还原峰值电流分别从0.10和0.12 mA增加到0.14和0.21 mA.菌株S-1强化了微生物电解池的降解性能,丙硫醇脱硫率和矿化率分别从25.1%和34.3%增加至81.7%和53.4%.由于丙硫醇中间产物无法全部鉴别和准确定量,采用矿化库伦效率来表征菌株S-1对电子利用率的提升,发现其值从37.1%增大至67.9%.菌株S-1提高了微生物电解池对丙硫醇的降解速率.采用Haldane模型进行动力学分析,发现最大比降解速率(v_(max))从3.0 mg∙L^(-1)∙h^(-1)∙cm^(-2)提高至3.4 mg∙L^(-1)∙h^(-1)∙cm^(-2).同时,菌株S-1丰富了阳极微生物多样性.高通量测序结果显示,Pseudomonas,Caldilinea、Thiobacillus、Methylophilus、Methylotenera、Chryseobacterium等菌属明显增加.

1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐强化微生物电解池丙硫醇降解性能的研究

采用离子液体(1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐,[EMIM][Tf_(2)N])强化微生物电解池降解性能.结果表明,[EMIM][Tf_(2)N]提高了微生物电解池的丙硫醇降解效率,[EMIM][Tf_(2)N]最佳体积浓度为15%,丙硫醇脱硫率和矿化率分别从81.5%和50.5%增加至87.4%和69.3%.[EMIM][Tf_(2)N]提高了微生物电解池的丙硫醇降解速率,采用Haldane模型分析丙硫醇降解动力学,最大比降解速率(v_(max))从3.4 mg·L^(-1)·h^(-1)·cm^(-2)提高至3.7 mg·L^(-1)·h^(-1)·cm^(-2).[EMIM][Tf_(2)N]提高了生物阳极的电子传递速率,循环伏安曲线显示,生物阳极上氧化峰值电流从0.143 mA增加到0.385 mA,还原峰值电流从0.212 mA增加到0.557 mA.[EMIM][Tf_(2)N]提高了阳极微生物多样性,高通量测序结果显示,弓形菌属、硫杆菌属、产碱杆菌属、红杆菌属、解蛋白质菌属、嗜中温黏着杆菌、鲁杰氏菌属、嗜甲基菌属、厌氧醋菌属等微生物相对丰度明显增加.

2,2-二巯甲基-1,3-丙二硫醇的合成

以季戊四醇为初始原料合成了2,2-二巯甲基-1,3-丙二硫醇。该合成路线分为2个阶段:第1阶段由季戊四醇合成中间产物季戊四溴,经过正交优化确定该阶段合成条件,得到季戊四溴产率为78%;第2阶段由季戊四溴在酸性条件下通过置换和还原反应制备得到2,2-二巯甲基-1,3-丙二硫醇,产率78%(以季戊四溴计)。

2-(1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酸作为硫醇替代试剂在缩硫醛/酮化反应中的应用

探讨了以2-(1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酸作为硫醇替代试剂,乙醇作溶剂的缩硫醛/酮化反应.实验结果表明,该硫醇替代试剂能与各类醛、酮化合物快速、顺利地进行缩硫醛/酮化反应,以较高的产率生成相应的1,3-二噻烷类化合物.同时,该缩硫醛/酮化反应对不同的醛、酮化合物具有较高的化学选择性.

2-苯基-1,3-丙二硫醇的合成

苯乙酸乙酯与金属钠反应所生成的碳负离子与碳酸二乙酯反应生成苯基丙二酸二乙酯,经四氢化铝锂还原、酸化得到2-苯基-1,3-丙二醇.通过四溴化碳/三苯基膦、硫代乙酸钾的羟基官能团转化反应,合成2-苯基-1,3-二溴丙烷和2-苯基-1,3-丙二硫醇乙酸酯,最后用肼还原硫醇乙酸酯,合成了目标产物2-苯基-1,3-丙二硫醇.所有中间产物和目标产物经核磁共振氢谱或红处光谱表征.

1,3-丙二硫醇自组装膜修饰金电极表面聚鲁米诺的电化学特性

用1,3-丙二硫醇修饰的金电极表面形成了具有针孔结构的单分子自组装膜,且在酸性条件下,鲁米诺分子能够在该针孔膜内进行电化学聚合、形成1,3-丙二硫醇/聚鲁米诺复合膜。电化学研究结果表明,相比于在裸金电极表面直接进行电化学聚合形成的聚鲁米诺膜,1,3-丙二硫醇/聚鲁米诺复合膜具有较高的电化学催化氧化抗坏血酸活性。在最佳实验条件下,该复合膜对抗坏血酸测定的检出限低至0.3μmol/L。