L-丝氨酸甲酯盐酸盐的合成工艺研究

采用氯化亚砜法,以无水甲醇、氯化亚砜、L-丝氨酸为原料酯化合成L-丝氨酸甲酯盐酸盐,确定了L-丝氨酸甲酯盐酸盐的最佳合成条件,在保证其工业纯度的基础上综合改进了所采用的重结晶方案。

甜味剂α-L-天门冬氨酰-o-2-冰片基-L-丝氨酸甲酯的合成(Ⅰ)N-双乙酰基-L-丝氨酸甲酯的合成

本文对甜味剂的重要中间体N-双乙酰基-L-丝氨酸甲酯的合成方法、反应条件及影响产率的因素进行了详细的讨论。提出了用双乙酰基作为保护基团制备L-丝氨酸衍生物的新的合成路线。应用这条合成路线,不仅可使生产成本降低,而且还能简化合成工艺。

甜味剂α-L-天门冬氨酰-O-2-冰片基-L-丝氨酸甲酯的合成(Ⅱ)——二肽酯的合成及味觉评定

本文对以N-双乙酰基-L-丝氨酸甲酯为起始原料合成标题甜味剂的实验方法、反应条件及影响产率的因素进行了详细的研究。提出了用N-甲酰基-L-天冬氨酸内酐与L-丝氨酸衍生物直接缩合,制备二肽酯的合成路线。经由此路线合成标题甜味剂可降低生产成本并简化合成工艺。文中还报道了对标题甜味剂的甜度及甜质评定的结果。

以DL-丝氨酸为原料制备D-丝氨酸的新方法

以DL-丝氨酸为原料经过酯化、拆分和水解制备D-丝氨酸。使L-2,3-二苯甲酰酒石酸(L-DBTA)与DL-丝氨酸甲酯在无水乙醇中于60℃反应形成非对映体盐,冷却到0℃,D-丝氨酸甲酯.L-DBTA二盐析出,过滤后再经水解,得到D-丝氨酸,总收率为74.8%,旋光纯度达到98%以上。

3-氯-L-丙氨酸盐酸盐的合成研究

通过对反应过程的优化,探索3-氯-L-丙氨酸盐酸盐的最佳合成工艺并对中间产物以及最终产物进行质谱表征。实验得最佳工艺为:5.00 g的L-丝氨酸和4.15 ml二氯亚砜,低温反应1 h后升温至40℃继续反应4.5 h,产率约83.9%;5.00 g的L-丝氨酸甲酯盐酸盐和7.36 g五氯化磷,冰水浴下反应2 h后升温至30℃继续反应2 h,产率约95.3%;5.00 g的3-氯-L-丙氨酸甲酯盐酸盐在50 mL的6 mol/L的盐酸中先回流反应1 h后再蒸馏反应0.8 h,产率约75.4%。总产率约60.3%。

(R)-2-芳基-4-羟甲基-1,3噁-唑啉类化合物的合成

以L-丝氨酸甲酯盐酸盐和芳基甲腈类化合物为原料,经亚胺化、环合、还原3步反应合成了标题化合物。产物结构经IR、MS和1HNMR确证。实验结果表明,在乙醇溶剂中,NaBH4能把(S)-2-芳基-4-甲酯基-1,3-噁唑啉类化合物中的酯基有效地还原为羟甲基。

聚异丁烯丁二酸酐衍生物合成工艺研究

以氨基酸酯盐酸盐、聚异丁烯丁二酸酐(PIBSA)为主要原料,N,N′-二环己基碳二亚胺(DCC)为催化剂,基础油为溶剂,经反应合成了聚异丁烯丁二酸酐衍生物类乳化炸药用乳化剂。考察了氨基酸酯盐酸盐种类、基础油种类、反应物配比、反应温度及反应时间等因素对乳化剂性能的影响。优化反应条件为:以220 N基础油为溶剂,n(PIBSA)∶n(o-叔丁基-L-丝氨酸甲酯盐酸盐)=1.0∶1.1,反应温度140℃,反应时间6 h。此合成工艺简单,安全可靠,适合工业化生产。所合成乳化剂临界乳化剂用量为1 g,乳胶基质水溶值为1.26%,适合用于制备乳化炸药。