含偶氮苯两亲性ABA三嵌段共聚物合成与自组装研究

利用原子转移自由基聚合(ATRP)制备了中间链段含对氰基偶氮苯尾挂液晶基元的PMAA-b-PMAZOCN-b-PMAA两亲性三嵌段共聚物.首先合成了含有偶氮苯液晶基元的甲基丙烯酸酯单体;再使用小分子双端引发剂,以对壬基联二吡啶、溴化亚铜为催化剂,通过ATRP反应制备了含偶氮苯液晶侧基的双端大分子引发剂.进一步以氯化亚铜为催化剂,用该大分子引发剂引发甲基丙烯酸叔丁酯聚合,制备了结构规则的PtBMA-b-PMAZOCN-PtBMA三嵌段共聚物.通过在三氟乙酸作用下的选择性水解,将PtBMA段中的甲基丙烯酸叔丁酯单体单元转化为甲基丙烯酸,得到了两端亲水,中间疏水的两亲性ABA三嵌段共聚物.用1H-NMR、GPC、PLM、DSC等对产物进行了表征.并利用溶剂诱导微相分离的方法,研究了该共聚物在THF/水混合溶剂中的自组装行为.TEM结果显示,在采用的亲疏水链段比例的条件下,得到了囊泡结构.囊泡结构的平均直径在300~500 nm.在固态下经过紫外光照射,囊泡结构转变为实心胶体球.

ABA型两亲三嵌段共聚物的合成与表征

设计并合成了ABA型两亲三嵌段共聚物聚苯乙烯-聚乙二醇-聚苯乙烯(PSt-b-PEG-b-PSt).本实验中,聚乙二醇与2-溴代异丁酰溴通过酯化反应合成大分子引发剂,利用原子转移自由基(ATRP)法引发苯乙烯(St)单体进行聚合反应,合成了两亲性嵌段共聚物.利用1H-NMR、GPC等技术对大分子引发剂、嵌段共聚物的结构、分子量及其分布进行了表征.

新型线状-树枝状两亲嵌段共聚物的合成

<正>结构规整的两亲嵌段共聚物的不寻常化学性质，已引起人们的广泛关注~[1,2]，树枝体（dendrimer）是一类架构密集、结构对称和具有多功能的新型特殊大分子。

两亲梳型嵌段共聚物的合成及其共混改性聚醚砜超滤膜的抗污染性研究

以咔唑二硫代甲酸苄基酯为RAFT试剂引发苯乙烯(St)聚合,制备PSt大分子RAFT试剂,再调控大分子单体丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯(A-mPEG)聚合,合成了窄相对分子质量分布、主链和支链不同、相对分子质量不同的两亲梳型嵌段共聚物PSt-b-P(A-mPEG).用1H-NMR和GPC对聚合物结构进行了表征.将制得的PSt-b-P(A-mPEG)与聚醚砜(PES)共混,经相转化法制备了超滤膜,研究了梳型嵌段共聚物中接枝密度与接枝链长度对膜抗污性能的影响.研究表明,在不降低膜的原始通量条件下,PSt-b-P(A-mPEG)改性PES超滤膜具有良好的抗牛血清蛋白(BSA)污染的能力,改性膜比未改性膜显示出较大的通量恢复率.

ABA型两亲嵌段共聚物的合成及表征

以α ,α′ 二溴代二甲苯为引发剂 ,CuBr/2 ,2′ 联吡啶为催化体系 ,制备了双溴端基的分子量分布窄的聚苯乙烯 (MWD =1 18) .再以此作为大分子引发剂 ,实现了甲基丙烯酸对硝基苯酯的原子转移自由基聚合 ,制得了分子量可控且分子量分布窄的ABA型嵌段共聚物 ,再经水解、酸化 ,得到了聚甲基丙烯酸 b 聚苯乙烯 b

两亲嵌段共聚物溶液自组装新进展

综述了两条嵌段共聚物在溶液中自组装的新进展,重点介绍了两亲嵌段共聚物自组装聚集体中棒状、蠕虫状、囊泡、洋葱和实心洋葱等几种新形态的特点和形成机理;另外对两亲嵌段共聚物溶液自组装在光电、药物释放、靶向以及作为基因工程载体方面的应用前景及两亲嵌段共聚物聚集体的制备方法作了详细的评述。

嵌段结构对两亲嵌段共聚物水溶液行为的影响

在合成了二种具有相同组成不同嵌段结构排布的共聚物基础上对它们溶液的物理化学行为用荧光探针的方法进行了研究，结果表明：由于结构排布的不同其物理化学行为有着较大的差异，三嵌段结构的共聚物较二嵌段者更易于形成胶束体系，而二嵌段共聚物则易于发生凝胶化，对上述结果进行讨论和解释．

两亲两嵌段共聚物PS-b-PAA合成及其在溶液中的形态和纳米聚集结构形成

采用了ATRP方法合成了由苯乙烯及丙烯酸组成的两亲两嵌段共聚物PS b PAA ,对它们的结构组成进行了详细表征 .用荧光探针方法以二甲基氨基黄酮类化合物为探针测定了这类两亲高分子化合物的类胶束形成时的临界浓度 .并对它们所形成的特殊胶束形态通过电镜观察 。

两亲嵌段共聚物P(St)-b-P(HEA)的合成、表征及其胶束化行为研究

以2-溴代异丁酸乙酯(EBiB)为引发剂,溴化亚铜(CuBr)和α,α′-联吡啶(bpy)分别为催化剂和配体,通过原子转移自由基聚合法(ATRP)制备了两亲嵌段共聚物P(St)-b-P(HEA)。利用FT-IR、GPC和TG/DTG对产物进行了表征,确定合成产物为P(St)-b-P(HEA)两嵌段共聚物。用透射电镜(TEM)观察了其在5∶95(VTHF∶VH2O)混合溶剂中的胶束化行为,发现其胶束呈分散球状体和链状聚集体两种形态。

经两亲嵌段共聚物自组装制备纳米胶束

本文介绍两亲嵌段共聚物的合成,综述了经两亲嵌段共聚物自组装制备纳米胶束的研究进展,并对该领域的发展趋势进行了展望。

两亲梳型嵌段共聚物的合成及其对PAN膜的改性

以咔唑二硫代甲酸苄基酯(BCBD)为RAFT试剂,苯乙烯(St)、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAM)和丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯(A-mPEG)为共聚单体,合成了具有不同mPEG和P(A-mPEG)链长的两亲梳型嵌段共聚物P(Stco-DMAM)-b-PDMAM-b-P(A-mPEG)x,利用1H-NMR和GPC对聚合物结构进行表征.将此共聚物用于聚丙烯腈(PAN)薄膜的表面吸附改性,探讨了PEG链长及含量对改性效果的影响.接触角测试表明,该聚合物可很好地吸附在膜表面,并明显提高膜的亲水性.随PEG链长及其含量的增加,嵌段共聚物的改性效果增加;在适宜条件下,经聚合物吸附改性后,PAN膜接触角由72.2°降低至24.8°;改性PAN薄膜表面牛血清蛋白(BSA)吸附量最低降至0.672,μg/cm2,为未改性PAN膜的11.1%左右.

水溶性AM-St两亲嵌段共聚物的自乳化微乳液法合成

以分子量低、表面活性好的丙烯酰胺 (AM ) 苯乙烯 (St)两亲嵌段共聚物 (PAM b PSt)为大分子表面活性剂 ,配制了丙烯酰胺 苯乙烯微乳液共聚合体系 ;绘制了拟三元微乳液相图 ;从微乳液相图中选择了合适的共聚合体系 ,用自乳化微乳液共聚合法制得高分子量的两亲嵌段共聚物PAM b PSt。用FTIR及UV分析了产物的化学组成 ,用DSC表征了产物分子链的嵌段结构 ;用荧光探针法与旋转粘度法研究了产物PAM b PSt的疏水缔合性。结果表明 ,采用大分子表面活性剂同样可配制出O/W型微乳液共聚合体系 ,且仅使用 3g即可将 0 2 5 g疏水单体稳定地分散在水中 ,表现出高的乳化效率 ;而且这种新的自乳化微乳液体系 ,免去了去除表面活性剂的后处理纯化过程 ,可一步制得纯净的两亲嵌段共聚物 ;所制产物具有良好的疏水缔合性 ,表现出明显的增稠作用 ,其水溶液粘度为同质量分数 (ω(p) =0 5 % )的聚丙烯酰胺水溶液粘度的 5倍。

两亲嵌段共聚物溶液内胶束形成的温度效应

合成了一系列具有两亲嵌段结构的聚（乙二醇）（PEO）一聚（丙二醇）（PPO）共聚物．利用荧光探针及示差量热法测定了共聚物水溶液的临界胶束形成温度（CMT）值．发现二嵌段共聚物（PEO－PPO）和三嵌段共聚物（PEO－PPO－PEO）有着类似的变化规律，即随共聚物分子中疏水链（PPO）长度的增大，其CMT值降低．但三嵌段共聚（PPO－PEO－PPO）则因疏水链段处于共聚物分子的两端，因而在溶液中有可能形成立体网状交联结构．此外，利用探针分子在不同极性溶剂中荧光峰值波长发生位移的现象可以对形成胶束内核的组织程度、极性大小进行估测．

芘从H_2O/DMF溶剂向两亲嵌段共聚物平头胶团增溶

发展了从荧光发射谱计算芘（Py）增溶量的方法，以此研究Py从H2O／DMF混合溶剂向PS-b-PAA二嵌段共聚物平头胶团的增溶．实验结果表明，混合溶剂中水含量强烈影响Py的增溶，随水含量增加，Py增溶量增大．结合公式和分布系数，计算并讨论了Py的增溶等温线．

生物相容性BAB型两亲嵌段共聚物的合成及其自组装

两亲嵌段共聚物在选择性溶剂中的自组装行为已成为当前研究的一个热门课题.在一定的条件下,它会形成球形、棒状、管状、囊泡、洋葱等不同形态的聚集体[1～5],这些聚集体不仅能够作为模板构造纳米材料[6],而且由于这些形态本身具有纳米空腔结构,其包覆量要比实心的球形胶束大许多,在药物释放、物质包覆等方面有良好的应用前景[7].然而,要将两亲嵌段共聚物应用于生物体,除了要保证能够形成特定形态的聚集体外,还要求组成两亲嵌段共聚物的嵌段有良好的生物相容性和生物降解性.

两亲嵌段共聚物PS-b-PAA自组装薄膜的表面形貌与结晶性能研究

采用溶液浸渍-提拉法制备了两亲性嵌段共聚物PS-b-PAA自组装薄膜,并利用图像分析仪和X射线衍射仪研究了聚合物薄膜的表面形貌和结晶性能。研究结果表明,PS-b-PAA的溶液浓度和嵌段长度通过影响溶液中形成的反胶束数目和粒径进而造成溶剂挥发过程中反胶束在扩散动力学上的差异,最终得到不同形貌的嵌段共聚物薄膜。结晶性能研究结果表明,室温下PS-b-PAA在玻璃基板表面的结晶是一种受膜厚影响、动力学控制的受限结晶过程。当溶液浓度达到0.1g/mL时,可制备出致密的结晶性嵌段共聚物薄膜。

两亲嵌段共聚物的合成及其自组装研究进展

作者介绍了两亲嵌段共聚物的活性阴离子聚合、基团转移聚合、开环歧化聚合、活性阳离子聚合、活性/可控自由基聚合、缩聚法、嵌段共聚物化学改性法等合成方法,并对其自组装形成聚合物纳米胶束的制备方法、形成机理以及在药物控制释放领域的应用进行了综述,并对其未来发展趋势进行了展望。

两亲嵌段共聚物的合成及纳米自组装

首先用苄氧羰基赖氨酸和三光气反应合成苄氧羰基赖氨酸酸酐,然后将聚乙二醇中活性较弱的羟基转化为氨基,最后以双端氨基聚乙二醇作为引发剂,采用阴离子开环聚合合成了聚(Nε-苄氧羰基赖氨酸)-聚乙二醇-聚(Nε-苄氧羰基赖氨酸)(PLL(Z)-PEG-PLL(Z))。PLL(Z)-PEG-PLL(Z)经去保护后得到带正电荷的聚赖氨酸-聚乙二醇-聚赖氨酸(PLL-PEG-PLL)。PLL(Z)-PEG-PLL(Z)在水溶液中自组装形成的聚集体类似于纳米多孔聚集体结构,具有疏松的空洞,原子力显微镜观测其呈球形,其大小为220 nm左右。

MMA-DMAEMA两亲嵌段共聚物的合成

在室温下,采用苄醇钾(BzOK)作引发剂通过氧阴离子聚合方法合成了相对分子质量、嵌段组成均可控且相对分子质量分布窄的两亲嵌段共聚物BzO-MMA-DMAEMA和BzO-MMA-DMAEMA.用1HNMR、FTIR、GPC对共聚物进行表征.比较不同加料次序所获得的嵌段共聚物,发现相同'单体/引发剂'条件下,共聚物的组成完全一致,从而证明MMA和DMAEMA的氧阴离子聚合反应体系均为活性聚合.

利用两亲嵌段共聚物低温制备α-Al2O3超细粉体

通过原子转移自由基聚合法(ATRP)制备了两亲嵌段共聚物P(St)-b-P(HEA),用TEM观测了其在5/95(V/V)THF/H2O混合溶剂中的胶束化特征,用其作分散剂,通过氨水和硫酸铝水溶液反应,制得了Al(OH)3凝胶.X-射线衍射(XRD)表明使用合适类型和用量的P(St)-b-P(HEA)制备的该凝胶在800℃煅烧1.5 h即可转变为α-Al2O3.并用透射电镜、扫描电镜以及粒度分布仪对所得粒子进行了表征.