用多官能链转移剂通过普通自由基聚合制备两亲性杂臂星形聚合物

以偶氮二异丁腈为引发剂,四(3-巯基丙酸季戊四醇四酯)(PETMP)为链转移剂进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的自由基聚合,得到了含有残余巯基的聚甲基丙烯酸甲酯大分子链转移剂(HS-PMMA).然后,以HS-PMMA作为大分子链转移剂进行甲基丙烯酸叔丁酯(tBMA)的自由基聚合,合成了杂臂星形聚合物.最后,将所得杂臂星形聚合物的PtBMA链段水解得到了两亲性杂臂星形聚合物.

AB_2型星形杂臂偶氮液晶聚合物的合成及表征

通过原子转移自由基聚合(ATRP)与ATRP衍生物化学修饰结合的方法,合成了一系列AB2型星形杂臂偶氮液晶聚合物.其中,A为聚苯乙烯,B为聚6-[4-(4′-甲氧基苯基)偶氮苯氧基己酯](PMMAZO).合成分三步进行.首先,以ATRP方法得到ω-溴聚苯乙烯活性链PS(Br).然后对PS(Br)进行化学改性,得到带两个末端溴原子的聚苯乙烯活性链PS(Br)2·最后,以PS(Br)2作为双官能团大分子引发剂,引发6-[4-(4′-甲氧基苯基)偶氮苯氧基]己酯(MMAZO)发生ATRP聚合,得到星形杂臂PS(PMMAZO)2聚合物.进一步对聚合产物进行了GPC和1H-NMR分析.结果表明合成产物是预期的星形杂臂聚合物,产物分子量可控且分子量分布狭窄.同时,以DSC和POM表征了星形杂臂聚合物的液晶性.

新型星形聚膦腈基杂臂聚合物的合成

以六氯环三膦、对羟基苯甲醛为原料合成了N3P3(OC6H4-p-CHO)6;经硼氢化钾还原合成了N3P3(OC6H4-p-CH2OH)6;加入一定量的2-溴-2-甲基丙酰溴,部分取代醇羟基,合成N3P3(OC6H4-p-CH2OH)3(OC6H4-p-CH2OCOC(CH3)2Br)3;合成的产物与己内酯(CL)进行开环聚合(ROP),制备含3条聚己内酯(PCL)臂的星型聚合物[N3P3(OC6H4-p-CH2OCOC(CH3)2Br)3(OC6H4-p-CH2O(PCL))3];3臂星型聚合物引发苯乙烯的原子转移自由基聚合(ATRP),合成含3条聚己内酯臂和3条聚苯乙烯(PSt)臂的新型杂臂聚合物[Star-(PCL)3-(PSt)3].通过红外光谱表明,聚合物已成功合成.

星形杂臂异戊二烯-丁二烯/苯乙烯橡胶的合成与性能(英文)

采用异戊二烯聚合-二乙烯基苯（DVB）偶联-再引发丁二烯/苯乙烯聚合的方法合成了具有星形杂臂结构的异戊二烯-丁二烯/苯乙烯橡胶（s-ISBR）。结果表明,DVB偶联效率可达60%,通过调节DVB用量可将臂数控制在2.6～6.1。采用四氢呋喃（THF）、1,1,4,7,7-五甲基二乙烯基三胺（PMDETA）或其复合体系可将3.4-PI,1.2-PB摩尔分数分别控制在8%～29%和11%～65%。s-ISBR具有较高的撕裂强度和低的滚动阻力。

星形聚合物的最新研究进展

星形聚合物作为一种非线性聚合物,具有广阔的理论研究意义和工业应用前景,其结构、形态、合成与功能都是高分子科学领域中的热点问题。本文主要综述了均臂星形聚合物、杂臂星形聚合物、树状或支化结构星形聚合物的最新研究进展。

星形聚苯乙烯及星形杂臂苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的合成

以原子转移自由基偶联法合成了多臂星形聚合物S-PS和星形杂臂共聚物PS-PMMA.采用傅立叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振(1H NMR)分析方法确定了产物的结构.采用GPC法测定了产物的分子量和分子量分布.GPC分析结果表明偶联剂的偶联效率高,所得聚合物分子量增大,分子量分布窄.以DSC法研究了S-PS和PS-PMMA的热力学行为,并与相应线性均聚物的热力学行为进行了比较.发现星形PS相对线性PS均聚物,其玻璃化转变温度有所降低,且随PS臂数增加,其玻璃化转变温度降低程度明显.星形杂臂共聚物PS-PMMA只存在一个玻璃化转变温度.

星形聚氧乙烯及星形杂臂氧化乙烯-苯乙烯共聚物的合成

以原子转移自由基偶联法合成了多臂星形聚合物S-PEO和星形杂臂共聚物PEO-PS。以傅立叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振(1H NMR)分析方法确定了产物的结构。以GPC分析测试了产物的分子量和分子量分布。GPC分析结果表明所得聚合物分子量增大,分子量分布窄,偶联反应效率可高达99%以上。

星形和星形杂臂共聚物的合成进展

作为一种特殊结构的非线形聚合物,星形和星形杂臂共聚物具有其特殊的性能,对星形和星形杂臂共聚物的合成分别作做了较详细的论述。星形聚合物主要有两种合成手段,即先臂后核和先核后臂的方法;对星形杂臂共聚物大致可分为三类:一是采用类似合成星形聚合物的办法,即使用多烯类化合物进行偶联的办法;二是使用氯硅烷进行偶联的办法;还有一类是最近发展的非等同官能团引发剂的办法。