影响两可亲核试剂烷基化产物比例因素的探讨

本文探讨了 4方面因素 (亲核试剂及底物 ,过渡态的结构 ,溶剂极性 ,相转移催化剂 )对两可亲核试剂烷基化产物比例的影响 ,从而可使学生对两可亲核试剂烷基化反应的一般规律有较为清楚的认识。

两可亲核试剂在亲核取代反应中的作用

结合国内外关于两可亲核取代反应的教学、科研成果,就两可亲核试剂的极化性(软硬性)、溶剂化效应、亲 核受体的结构等因素对两可亲核试剂发生亲核取代反应的影响及两可亲核试剂在亲核取代反应中的作用加以讨 论．

PMO与两可亲核试剂的双重反应性——微扰理论在有机化学中的应用研究Ⅷ

本文介绍了用于分析电子授-受反应过程的普通微扰方程,通过考查反应过程的电荷控制和轨道控制,从而半定量地解释和预测了具有双重反应性的两可亲核试剂的反应选择性。 我们曾用分子轨道微扰理论的普通方程(GP方程)半定量地解释了某些环加成反应的反应性、周边选择性、次级效应以及烯烃和苯环的亲电反应性,本文试用类似的考虑方法,分析电子授-受过程的电荷控制和轨道控制,从而解释和预测具有双重反应性的两可亲核试剂的反应选择性。

两可亲核试剂参加的亲核取代反应产物的确定

本文总结了影响两可亲核试剂参加的反应产物的主要因素。

量子化学计算阐明两可亲核试剂氰化钠和氰化银与溴乙烷亲核取代反应的不同反应性能

两可亲核试剂参与的亲核取代反应是亲核取代反应的一种特殊类型,当两可亲核试剂与同一底物发生亲核取代反应时,由于进攻位点的不同,所得产物通常为混合物。以两可亲核试剂MCN(M=Na,Ag)与溴乙烷(C_(2)H_(5)Br)的亲核取代反应为例,通过量子化学计算研究了氰根离子中C和N分别作为亲核位点的反应性能,获得了与实验一致的结果。计算表明,对于NaCN,C原子亲核进攻形成乙腈比N原子亲核进攻形成异腈的能垒更低,反应的主要产物为乙腈;而对于AgCN,则情况相反,有利于形成产物异腈。通过分析轨道相互作用、Fukui函数和HOMO轨道成分阐明了2个两可亲核试剂不同反应性的微观本质,合理解释了实验与计算结果。

CH_2=CH(XM)(X=S,Se,Te;M=H,Li,Na,K,Rb,Cs,-)的从头算研究

应用相对论有效势在ＭＰ２水平上对ＣＨ２ＣＨ（ＸＭ）（Ｘ＝Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ；Ｍ＝Ｈ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓ，－）进行了从头计算研究．结果表明，所研究的化合物都有平面式和非平面桥式两种构型．分析了碱金属离子对两可亲核底物ＣＨ２ＣＨＸ－（Ｘ＝Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ）离域化的影响，并用自然布局分析方法（ＮＰＡ）研究了电荷分布的变化，得出了有价值的结论．

基础有机化学中的错题解析

就几个藐似正确的有机化学反应进行解析，人们在推断有机反应的产物时，不能机械地套用常规理论，对具体的反应应作具体分析，条件不同，反应历程有异，试剂功能改变，试剂，反应物的反应中心移位，初始产物的重排等等，都会导致非正常的主要产物的产生。