基于两性离子配体构筑的Eu(Ⅲ)配位聚合物的晶体结构和对呋喃西林的检测

合成了一个新的铕(Ⅲ)配合聚合物{[Eu(L)_(2)(H_(2)O)_(4)]Cl_(3)·2H_(2)O}_(n)(1)(L=1,1’-(2,3,5,6-四甲基-1,4-亚苯基)双(亚甲基)双(吡啶-1-鎓-4-羧酸盐))。配位聚合物分子结构经X射线单晶衍射分析确认。对配合物1进行了X射线粉末衍射、红外光谱、热重法和固体荧光光谱表征。固体荧光测试显示配合物1具有非常明显的稀土铕离子特征发光,表明配体能够高效地敏化稀土离子发光。此外,这种水稳定的1被用作化学传感器来检测各种常见的抗生素,发现它对水相中的呋喃西林分子表现出高选择性、高灵敏度和可循环的检测能力。

含有分离电荷中心的吡啶鎓两性离子型Cd(Ⅱ)配合物的合成、结构和荧光性研究

以半刚性吡啶鎓两性离子化合物1,1′-((2,3,5,6-四甲基-1,4-亚苯基)双(亚甲基))双(4-羧基吡啶-1-鎓)氯化物(H_(2)LCl_(2))为配体,采用常温挥发法得到了去质子化配体(L)的单晶,并用配体H_(2)LCl_(2)与CdCl_(2)在中性pH常温条件下合成了一例具有分离正负电荷中心配合物[CdCl_(2)(H_(2)O)_(2)]·H_(2)O.单晶X射线衍射结果表明,去质子化配体L结晶于Monoclinic晶系的I2/m空间群,其结构中具有分离的正负电荷中心.配合物结晶于Monoclinic晶系P21/n空间群,相邻Cd(Ⅱ)离子间通过相同朝向的“凹”字形去质子化配体桥连形成梯形一维链,而后一维链间通过丰富的氢键作用形成三维超分子结构,其骨架延续了配体的特点,存在分离的电荷.此外,荧光研究表明,配合物显示了与配体相似的蓝色荧光特征,但由于配合物体系形成后共轭程度的增强,电子转移跃迁的存在,配合物的荧光强度较配体增强,发射峰位置出现蓝移,最强发射峰在436 nm处.

一例三核零维两性离子Zn(Ⅱ)配合物的合成及表征

在常温溶剂挥发法的条件下,选择两性离子配体1,1',1″-(苯-1,3,5-三基-三(亚甲基))三(4-羧基吡啶鎓)-三溴化物(H_3LBr_3)和ZnCl_2反应,合成了一例未见报道的配合物[Zn_3(L)_2Cl_6(H_2O)_4]·2H_2O(1)。X-射线单晶衍射分析表明配合物1表现出有趣的零维、三核、"H型"结构。1结晶于中心对称的单斜晶系P 2_1/c空间群,金属Zn(Ⅱ)离子具有4配位的变形四面体和6配位的八面体两种不同的配位构型,配体呈椅式结构。荧光测试表明1的荧光发射峰归因于配体中心的电荷转移。另外,使用X-射线粉末衍射、红外、元素分析对它们进行了表征。

两个由两性二酸配体构筑的Cd(Ⅱ)低维配合物的合成、结构及荧光性质（英文）

利用合成的两性离子二酸配体1-(4-carboxylatobenzyl)pyridinium-4-carboxylate(HL),通过调变合成条件,制备了2个低维的配合物{Cd(L)2·4H2O}n(1),和{[Cd(L)(N3)]·3H2O}n(2),并对其进行了元素分析(EA)、红外光谱(IR)、热重(TG)、荧光光谱及X-射线单晶衍射测定。分析结果显示化合物1中八配位的Cd(Ⅱ)离子被4个L配体连接形成一维链状结构。而化合物2中六配位的Cd(Ⅱ)离子被双羧基-叠氮三重桥联形成二维层状结构。固体荧光测试表明配体的配位方式明显影响其荧光发射。

二维Zn(Ⅱ)配位聚合物的制备及其对马兜铃酸A的荧光检测

通过两性离子有机连接子4-羧基-1-(3-羧基苄基)吡啶-1-鎓氯化物,与含N桥连配体1,2-二(吡啶-4-基)乙烯、氢氧化钠一起在溶剂热条件下与Zn^(2+)自组装,构建了一例结构新颖具有二重穿插结构的二维配位聚合物1。采用X-射线单晶衍射、粉末衍射、热重分析、固体荧光等方法对配合物1的结构进行了表征,并考察了其在荧光传感材料领域的应用潜力。实验结果表明,配合物1可荧光猝灭选择性检测马兜铃酸A,且在5.0~35.0μmol/L的低浓度范围,荧光猝灭率与马兜铃酸A浓度呈线性关系,检测限为0.022μmol/L。其在检测马兜铃酸A时,响应时间仅需60 s,且在5次循环中能够保持结构的稳定。本研究制备的配合物1具有选择性、灵敏、高效、可回收荧光检测乙醇中马兜铃酸A的性能,可作为一种荧光传感器对低浓度的马兜铃酸A实现检测。