C307型中低压合成甲醇催化剂的研制与应用

通过优化催化剂组分配方和制备工艺,进一步提高了催化剂的时空产率、选择性和热稳定性,制得的C307型中低压合成甲醇催化剂达到国际先进水平。该催化剂已在国内十多家甲醇厂应用,经济效益显著。

C307型中低压合成甲醇催化剂应用效果好

由南化集团研究院开发完成的C307型中低压合成甲醇催化剂，适用于各种原料、各种工艺、各种类型的反应器，催化CO、CO2和H2合成甲醇的反应（尤其是中低压反应）。

NC306催化剂在低压甲醇合成装置中的应用

介绍了NC306催化剂在某化肥厂低压甲醇装置的应用,及使用中存在的问题和采取的措施。应用表明NC306催化剂活性好、性能稳定、甲醇产量高;虽然装填量较低,但实际产量和消耗优于设计值。

新一代高性能中低压合成甲醇催化剂

1研究背景 随着中国经济的快速发展和石油逐渐枯竭，替代能源已经成为我国科技发展的重心。醇醚燃料是公认极有发展前景的替代能源之一。

低压合成甲醇催化剂母料变色点性质的研究

研究了合成甲醇催化剂母料陈化期间pH值的变化情况,尤其是母料变色点前后pH值的变化,考察了反应pH值及反应温度对变色时间及催化剂活性的影响。结果表明,合成甲醇催化剂母料在陈化期间pH值一直在改变,在变色点附近出现了pH值的一个极小值,与其相应的是在母料变色前后催化剂的活性发生了明显的变化,因此,在变色点前后母料的组成及结构都发生了明显的变化。升高反应温度有利于母料结构的调变,升高反应pH值不利于母料结构的这种变化。通过本实验确定了催化剂母料在并流情况下最佳沉淀pH值范围为7 5～8 5,最佳沉淀温度大于80℃。

新型低压合成甲醇催化剂的研制

用共沉淀法制备了一种新型的低压合成甲醇催化剂QCM-01。考察了制备条件、原料配方对催化剂性能的影响。用TPR、XRD技术对催化剂微观结构进行了表征,并用加压微反评价装置考察了催化剂的活性及活性稳定性。

低压合成甲醇催化剂的工业侧线试验

在0 25m3反应釜中,对QCM-01低压合成甲醇催化剂进行了工业放大试验。试验结果表明,产品性能达到了小试试样的水平。在此基础上进行了1000h的原粒度工业侧线试验,试验结果表明,中试产品的性能达到了国外MK101催化剂的水平。

改进型XC502低压甲醇合成催化剂的制备

采用离子掺杂价态补偿原理及正交试验方法，在三组份Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ低压甲醇合成催化剂中添加适量的ＩＶＢ族和ＶＢ族金属氧化物助剂，研制五组份多促进的Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ－Ｍ１－Ｍ２的甲醇合成催化剂ＸＣ５０２．实验结果表明，在５．０ＭＰａ、２４０℃的条件下，ＸＣ５０２催化剂耐热前的活性比Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂高约１０％，耐热后高约２９％；ＸＲＤ和ＤＴＡ表征显示，ＸＣ５０２催化剂前驱态含绿铜锌矿［（Ｃｕ，Ｚｎ）（ＯＨ）２（ＣＯ３）］和孔雀石［（Ｃｕ２（ＯＨ）２ＣＯ３］构型的组份较多，分散度较好．这与ＸＣ５０２型催化剂具有低温高活性和较好的热稳定性密切相关．

低压合成甲醇催化剂中尖晶石结构的研制

探讨了低压合成甲醇催化剂制备工艺、沉淀剂选择、锌、铝浓度配比等因素对ZnAl_2O_4尖晶石生成的影响,在此基础上确定了较佳的工艺条件。

镍系催化剂下甲醇气相低压羰基化合成乙酸初探

铑 -磺体系下甲醇羰基化反应是目前较成熟的生产乙酸的方法 ,但因存在液相介质对设备腐蚀严重、铑价格昂贵、产物和催化剂分离困难等缺点[1] ,2 0世纪 70年代以来 ,国内外学者一直致力于气相羰基化的研究 ,一般认为是活性金属先与CO形成金属羰基化物 ,然后与助剂碘甲烷作用 ,生成碘乙酰 ,碘乙酰与甲醇作用生成乙酸[2 ] 。

低温低压液相合成甲醇和甲酸甲酯用超细铜铬氧化物催化剂 Ⅱ.Mn含量对催化剂的MF选择性的影响

采用络合物沉淀法和共沉淀法制备了CuCr1-xMnxO(x =0 ,0 .5 ,1)催化剂 ,并考察了其对合成甲醇和甲酸甲酯 (MF)反应的催化活性和MF选择性 ,重点考察了Mn掺杂对MF选择性的影响。采用XRD、BET、SEM和TEM对催化剂进行了表征。结果表明 ,催化剂的MF选择性随Mn掺杂量的增加而提高。当Mn完全取代Cr后 ,催化剂的MF选择性甚至可高达 10 0 %,这可能主要归因于催化剂中含Mn新物相的形成和催化剂呈高分散的纳米形态。

pH对制备CuO—ZnO—ZrO_2低压合成甲醇催化剂的影响

通过活性测定，ＸＲＤ，ＴＰＲ等手段考察在制备ＣｕＯ—ＺｎＯ─ＺｒＯ２低压合成甲醇催化剂时ｐＨ值对其活性、物相及还原特性的影响．结果表明：制备催化剂时ｐＨ对其催化活性的影响很大．ｐＨ值的变化并不改变催化剂母体的物相，但却影响母体中各物相组份的相对含量及结晶度．ｐＨ值较低时制得的催化剂还原分二步进行，ｐＨ值较高时制得的催化剂的还原变成一步．本文还探讨了制备催化剂时ｐＨ值的变化影响催化剂活性的原因．

NC306型催化剂在低压甲醇装置中的应用

报道了NC306型甲醇合成催化剂在兖矿鲁南化肥厂100kt/a低压甲醇装置上的应用,尤其是入塔气组成和氢碳比对甲醇合成反应的影响,并提出行之有效的催化剂保护措施。

改进型XC502低压甲醇合成催化剂的研究 Ⅱ.催化剂的活性位

采用ＸＰＳ－Ａｕｇｅｒ、ＸＲＤ和ＦＴＩＲ等方法，对５组分Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ－Ｍ１－Ｍ２改进ＸＣ５０２铜基低压甲醇合成催化剂进行了表征。ＸＰＳ－Ａｕｇｅｒ结果表明，ＸＣ５０２催化剂出现主峰为３３６．４ｅＶ（Ｃｕ＋），而Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂主峰为３３４．９ｅＶ（Ｃｕ０）；ＸＲＤ结果表明，两种工作态催化剂比氧化态新增峰的２θ分别为３６．５°（Ｃｕ＋）和４３．３°（Ｃｕ０），ＸＣ５０２催化剂这两峰的强度比Ｉ３６．５／Ｉ４３．３是Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂的２．１倍，说明工作态ＸＣ５０２催化剂单位Ｃｕ０中的Ｃｕ＋含量比Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂多；ＦＴＩＲ谱显示，ＸＣ５０２和Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ两种工作态催化剂新增波数分别为６２２ｃｍ－１和６２７ｃｍ－１的振动峰，此新增峰可能是Ｃｕ＋－Ｏ或Ｃｕ＋－Ｏ－Ｚｎ２＋的振动峰。改进型铜基甲醇合成催化剂的活性位可能是Ｃｕ０－Ｃｕ＋－Ｏ－Ｚｎ２＋／Ａｌ２Ｏ３－ＭＯｘ。

甲醇低压羰基合成醋酸铑/铱-碘催化剂的作用机理探讨

介绍了甲醇低压羰基合成醋酸工艺中铑-碘催化剂体系、铱-碘催化剂体系以及改良后催化剂体系在反应系统中的作用机理,总结了其在实际生产过程中不同的控制原理和步骤,能够更好地分析和解决生产中出现的问题。通过对比分析可以看出,工业生产采用铱-碘催化剂体系比铑-碘催化剂体系有更多的优点,是甲醇低压羰基合成醋酸工艺关注的重点。

含锆低压合成甲醇催化剂的研制

用共沉淀法研制了一系列具有不同铜锌比及一系列含锆量不同的CuO—ZnO—ZrO_2低压CO+H_2合成甲醇催化剂。在4.0MPa压力下,用微反系统对催化活性进行了考察,找出了铜锌比、锆含量影响催化活性的规律。并对ZrO_2影响催化剂活性和热稳定性的原因进行了讨论。

浆态床低压甲醇合成反应器的数模分析与设计(I)——催化剂颗粒床层轴向分布

本文对热模条件下的浆态床低压甲醇合成反应器进行了数模分析 ,通过模拟计算 ,重点讨论了温度、表观气速、颗粒直径、床层高度、催化剂浓度等主要参数与反应器内催化剂颗粒轴向分布的相互关系以及颗粒轴向分布对甲醇合成过程的影响 .模拟结果表明 ,颗粒直径、床层高度、催化剂浓度对催化剂的轴向分布影响较为显著 ;

低压合成甲醇含锆催化剂的电镜研究

本文用ＳＥＭ及ＭＲＧＣ－８０型微反系统对一系列含锆低压合成甲醇催化剂的形貌、各组份的分布及ＣＯ／Ｈ２低压下合成甲醇的活性等进行了考察．结果表明共沉淀法制得的ＣｕＯ－ＺｎＯ－ＺｒＯ２催化剂不论是其氧化态或还原态形貌均为无定型，且Ｃｕ，ＺｎＯ，Ｚｒ各组份分布均匀．制备催化剂的方法不同、催化剂中锆组份的分布情况不同，锆组份分布的越均匀，对应的催化剂的比表面越大，活性越高．