可见光下石墨相氮化碳催化中环内酰胺的合成

中环内酰胺是具有生物活性的一类有机分子结构,在天然分子合成和药物合成领域中有着重要的作用。使用石墨相氮化碳(g-C_(3)N_(4))为光催化剂,可见光为驱动力,1-乙酰氧基-1,3-二氢-1λ3-苯并[d][1,2]碘杂氧杂环戊熳-3-酮(BI-OAc)为氧化剂,经条件优化能够以良好的产率实现九元内酰胺的光催化高效合成。该反应具有普适性,在最优条件下多种底物能以中等到优异(高达90%)的产率获得相应中环内酰胺产物。此外,提出了一种氮自由基参与的光催化扩环反应机理。本反应开拓了中环化合物合成的绿色、经济新方法。

Brønsted酸催化炔酰胺分子内氢烷氧化/Claisen重排反应

报道了一例Brønsted酸催化的炔酰胺分子内氢烷氧化/Claisen重排反应合成八元环内酰胺化合物的方法.首先,炔酰胺在Brønsted酸活化条件下形成烯酮亚胺鎓中间体,并通过氢键及离子对的方式与分子内的羟基作用,进而发生氢烷氧化/Claisen重排串联反应生成八元环内酰胺化合物.此外,利用手性Brønsted酸催化的动力学拆分策略对该不对称反应进行了初步探究,并成功合成了几类手性八元环内酰胺产物.该无金属催化的方法不仅操作简单、反应条件温和,还具有良好的官能团兼容性.这项研究为合成具有重要生物活性的八元环内酰胺骨架提供了实用的新方法.