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ZSM-5中空分子筛专利分析
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作者 焦露露 姚小葱 《化纤与纺织技术》 2021年第3期69-73,共5页
目前,有关中空分子筛催化剂的专利和文章已经在各类科学杂志上发表,而专利文献集技术、法律、经济信息于一体,因此,在行业保护和引领上起着举足轻重的作用。文章就ZSM-5相关专利文献进行了检索,并对该技术在国内外的专利申请情况和发展... 目前,有关中空分子筛催化剂的专利和文章已经在各类科学杂志上发表,而专利文献集技术、法律、经济信息于一体,因此,在行业保护和引领上起着举足轻重的作用。文章就ZSM-5相关专利文献进行了检索,并对该技术在国内外的专利申请情况和发展演进进行了具体分析,从而为ZSM-5中空分子筛的进一步开发提供参考。 展开更多
关键词 ZSM-5 中空分子筛 催化剂
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环状ZSM-5分子筛在苯和乙醇烷基化反应中的应用
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作者 张亮 夏飞 +3 位作者 李啸贤 郑长勇 班渺寒 张伟 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第1期9-17,共9页
低温下采用水热晶化法合成了环状中空ZSM-5分子筛,并以磷酸二氢铵为前体,制备了不同磷负载量的环状中空ZSM-5催化剂,采用XRD,SEM,NH_(3)-TPD,Py-FTIR等方法对催化剂进行表征,并在气相连续流动固定床反应器上对苯和乙醇烷基化制乙苯进行... 低温下采用水热晶化法合成了环状中空ZSM-5分子筛,并以磷酸二氢铵为前体,制备了不同磷负载量的环状中空ZSM-5催化剂,采用XRD,SEM,NH_(3)-TPD,Py-FTIR等方法对催化剂进行表征,并在气相连续流动固定床反应器上对苯和乙醇烷基化制乙苯进行性能评价和稳定性考察。实验结果表明,环状中空ZSM-5催化剂进行磷改性后,催化剂的酸强度降低,随着磷负载量的增加,乙苯选择性逐渐增加,甲苯和丙苯选择性逐渐降低;当磷负载量达到3%(w)后,催化剂外表面强酸位基本消失,此时乙苯选择性最高;在n(苯)∶n(乙醇)=8∶1、340℃、1.0 MPa、WHSV=1 h^(-1)条件下,对该催化剂进行了寿命考察,在300 h反应过程中,乙醇转化率超过99.9%,苯的转化率维持在11%左右,乙基苯的选择性最高达到98.4%,二甲苯相对含量最低达到0.11%。 展开更多
关键词 环状中空分子筛 ZSM-5 烷基化 乙苯
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含改性中空SAPO-34分子筛共聚膜的制备及其氮气/甲烷分离性能 被引量:2
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作者 丁晓莉 唐永富 +2 位作者 崔浩然 赵红永 张玉忠 《天津工业大学学报》 CAS 北大核心 2023年第4期9-14,共6页
为实现氮气/甲烷的有效分离,采用后处理刻蚀法合成了中空磷酸硅铝(SAPO)-34分子筛,并用2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪(NDAM)进行二烯丙氨基功能化。用傅里叶红外光谱仪(FTIR)、X射线衍射仪(WAXD)对二烯丙氨基化中空SAPO-34分子筛... 为实现氮气/甲烷的有效分离,采用后处理刻蚀法合成了中空磷酸硅铝(SAPO)-34分子筛,并用2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪(NDAM)进行二烯丙氨基功能化。用傅里叶红外光谱仪(FTIR)、X射线衍射仪(WAXD)对二烯丙氨基化中空SAPO-34分子筛进行了结构表征,并对其进行了气体吸附性能测试。气体吸附性能测试显示,二烯丙氨基化后的中空SAPO-34分子筛具有更高的N_(2)、CH_(4)吸附能力。另外,通过紫外交联法制备了甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFHMA)-季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)-二烯丙氨基化中空SAPO-34分子筛共聚膜,考察了中空SAP-34分子筛二烯丙氨基化改性对共聚膜的N_(2)/CH_(4)渗透分离性能的影响,并与聚甲基丙烯酸十二氟庚酯(PDFHMA)/中空SAPO-34共混膜进行了比较。结果表明:共聚膜在不降低聚合物基质选择性的前提下,N_(2)渗透系数提高至496 Barrer,超越了2008年罗宾逊上限,实现了N_(2)/CH_(4)有效分离,并且共聚膜中分子筛的分散性及膜的机械性能和渗透性能较共混膜更佳。 展开更多
关键词 共聚膜 二烯丙氨基化中空SAPO-34分子筛 N_(2)/CH_(4)
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中空ZSM-5分子筛微球及其吸附与催化性能 被引量:4
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作者 孙莉莉 闫凯 +1 位作者 罗稳 周健 《无机材料学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第8期834-840,共7页
首先利用聚乙二醇作为软模板合成出具有一定介孔结构的ZSM-5分子筛微球,再通过快速可控碱刻蚀的方法,成功制备出尺寸均一的中空分子筛微球。利用X射线衍射(XRD)、氮气吸附等温线分析(N2 isotherm)、扫描和透射电子显微镜(SEM,TEM)对所... 首先利用聚乙二醇作为软模板合成出具有一定介孔结构的ZSM-5分子筛微球,再通过快速可控碱刻蚀的方法,成功制备出尺寸均一的中空分子筛微球。利用X射线衍射(XRD)、氮气吸附等温线分析(N2 isotherm)、扫描和透射电子显微镜(SEM,TEM)对所制备的中空分子筛微球进行了表征,并研究了中空分子筛微球对有机物废水的吸附性能和对大分子的催化裂解性能。结果表明,刻蚀后分子筛结晶度略有下降,但是介孔度和孔体积明显提升。中空分子筛微球外径在600 nm,壳层厚度在100 nm左右。此外,该中空结构不仅对苯等有机分子具有吸附富集作用,其饱和吸附量几乎达到了常规分子筛微球的3倍,并且六次循环使用后的吸附容量依然保持基本不变,显示出较高的吸附容量和循环使用稳定性。在异丙苯和三异丙苯裂解反应中中空分子筛微球也显示出较高的催化活性。 展开更多
关键词 中空分子筛微球 碱刻蚀 吸附 苯废水 催化裂解
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中空介孔球形分子筛的制备及催化萘异丙基化
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作者 张丹 李君华 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2016年第5期73-77,共5页
利用沸石前躯体溶液和未除模板剂的实心介孔硅球(MSS)为原料,自模板水热法制备具有酸性介孔壳层的中空球形分子筛(HMSS)。对所得材料进行XRD、TEM、N2-吸脱附、27Al MAS NMR、Py-FTIR和NH_3-TPD表征。结果表明:HMSS具有良好的有序性介... 利用沸石前躯体溶液和未除模板剂的实心介孔硅球(MSS)为原料,自模板水热法制备具有酸性介孔壳层的中空球形分子筛(HMSS)。对所得材料进行XRD、TEM、N2-吸脱附、27Al MAS NMR、Py-FTIR和NH_3-TPD表征。结果表明:HMSS具有良好的有序性介孔壳层,比表面积高达945.6m^2/g,介孔分布集中在2.7nm,且HMSS表现出中强酸性。合成MSS时留在其介孔孔道中的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)在制备HMSS的过程中起着非常重要的作用,如果使用除去CTAB的MSS为原料,MSS则会完全溶蚀而不能得到HMSS。当萘/异丙醇摩尔比为2、反应温度350℃时,萘的转化率达到95.33%。 展开更多
关键词 中空介孔分子筛 酸性 异丙基化
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中空ZSM-5分子筛的制备及其在2-甲基萘烷基化合成2,6-二甲基萘中的应用 被引量:7
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作者 王亚涛 张新昇 +3 位作者 房承宣 靳立军 郭学华 胡浩权 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2012年第12期1351-1356,共6页
通过在溶胶-凝胶过程中添加适量成核促进剂NaH_2PO_4进行凝胶控制,经一步水热晶化法合成出具有中空结构小晶粒ZSM-5分子筛,并通过XRD、FTIR、SEM、TEM、激光粒度分析和N_2吸附-脱附等手段对其结构进行了表征。表征结果显示,成核促进剂... 通过在溶胶-凝胶过程中添加适量成核促进剂NaH_2PO_4进行凝胶控制,经一步水热晶化法合成出具有中空结构小晶粒ZSM-5分子筛,并通过XRD、FTIR、SEM、TEM、激光粒度分析和N_2吸附-脱附等手段对其结构进行了表征。表征结果显示,成核促进剂的添加使得合成的ZSM-5分子筛形貌更加规则,晶粒大小更为均一,晶粒出现中空结构。在2-甲基萘烷基化合成2,6-二甲基萘的过程中,制得的中空ZSM-5分子筛表现出较好的稳定性、活性和选择性。在反应温度400℃、2-甲基萘重时空速0.5 h^(-1)的条件下,2-甲基萘初始转化率大于28%;反应12h后仍保持在25%以上,2,6-二甲基萘收率最高可达10.5%。 展开更多
关键词 中空ZSM-5分子筛催化剂 磷酸二氢钠 2-甲基萘 甲基化 2 6-二甲基萘 甲醇
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钛硅分子筛的改性对环己烷氧化反应的影响 被引量:1
7
作者 宋厚杰 齐骏鑫 +3 位作者 郭舒隽 方嘉辉 陈晓晖 黄清明 《工业催化》 CAS 2016年第2期32-35,共4页
使用不同改性液H_2SO_4-H_2O_2、(NH_4)_2CO_3-H_2O_2、(NH_4)HF_2-H_2O_2和(NH_4)_2CO_3+(NH_4)HF_2-H_2O_2混合溶液对中空钛硅分子筛进行改性。采用XRD、UV-Vis和拉曼光谱进行表征分析,考察改性前后钛硅分子筛在环己烷氧化反应的催化... 使用不同改性液H_2SO_4-H_2O_2、(NH_4)_2CO_3-H_2O_2、(NH_4)HF_2-H_2O_2和(NH_4)_2CO_3+(NH_4)HF_2-H_2O_2混合溶液对中空钛硅分子筛进行改性。采用XRD、UV-Vis和拉曼光谱进行表征分析,考察改性前后钛硅分子筛在环己烷氧化反应的催化性能。结果表明,改性过程没有破坏钛硅分子筛的MFI拓扑结构,但提高了钛硅分子筛相对结晶度,并脱除了部分锐钛矿相TiO_2;与未改性钛硅分子筛相比,环己醇和环己酮选择性及H_2O_2有效利用率明显提高,以改性液(NH_4)_2CO_3+(NH_4)HF_2-H_2O_2改性钛硅分子筛效果最佳,醇酮选择性提高12.78个百分点,H_2O_2有效利用率提高17.33个百分点;(NH_4)_2CO_3+(NH_4)HF_2-H_2O_2混合溶液改性钛硅分子筛显著降低H_2O_2用量,在己内酰胺生产过程中有很好的应用前景。 展开更多
关键词 催化化学 环己烷氧化 H2O2 中空钛硅分子筛 改性 醇酮选择性
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分子筛膜分离技术应用于丁醇、异丁醇以及叔丁醇中少量水分离的研究 被引量:1
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作者 洪周 段仲刚 +1 位作者 刘明生 陈莽 《天津化工》 CAS 2021年第1期20-23,共4页
采用二次生长法在中空纤维支撑体上制备出T型分子筛膜,并将其应用于丁醇及其醇类同分异构体中少量水脱除。结果表明,中空纤维分子筛膜对丁醇/水、异丁醇/水以及叔丁醇/水保持较好的水分离选择性。120℃时,对于82.6wt.%异丁醇/水混合溶液... 采用二次生长法在中空纤维支撑体上制备出T型分子筛膜,并将其应用于丁醇及其醇类同分异构体中少量水脱除。结果表明,中空纤维分子筛膜对丁醇/水、异丁醇/水以及叔丁醇/水保持较好的水分离选择性。120℃时,对于82.6wt.%异丁醇/水混合溶液,分子筛膜分离因子达到9457,水通量为6.1 kg·m^-2·h^-1。在pH为5.0、70 wt%异丁醇/水体系中,中空纤维T型分子筛膜稳定运行150 h以上,保持良好的稳定性。 展开更多
关键词 渗透汽化 中空纤维分子筛 异丁醇 有机溶剂脱水
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中空胶囊Mo/HZSM-5催化甲烷无氧芳构化的积炭研究
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作者 张新琦 黄鑫 +2 位作者 王凯 焦熙 金智新 《太原理工大学学报》 CAS 北大核心 2023年第6期988-996,共9页
【目的】甲烷无氧芳构化反应是天然气化工领域的一个前沿研究课题。【方法】采用浸渍法制备Mo/商用HZSM-5、Mo/纳米HZSM-5和Mo/中空胶囊HZSM-5催化剂。采用ICP、XRD、N2物理吸附、SEM、TEM、NH_(3)-TPD和XPS表征技术研究了三种Mo基分子... 【目的】甲烷无氧芳构化反应是天然气化工领域的一个前沿研究课题。【方法】采用浸渍法制备Mo/商用HZSM-5、Mo/纳米HZSM-5和Mo/中空胶囊HZSM-5催化剂。采用ICP、XRD、N2物理吸附、SEM、TEM、NH_(3)-TPD和XPS表征技术研究了三种Mo基分子筛的物化性质,并考察其甲烷无氧芳构化性能。采用TG和TPO手段定性和定量分析了三种催化剂的积炭分布情况。通过周期^(12)CH_(4)/^(13)CH_(4)同位素切换脉冲技术追踪甲烷芳构化过程中Mo/中空胶囊HZSM-5上的碳循环路径。【结果】催化剂孔道内活性碳物种会参与到苯的形成中。Mo/中空胶囊HZSM-5催化剂具有较高的CH_(4)转化率和芳烃收率,以及良好的催化寿命。Mo/纳米HZSM-5和Mo/中空胶囊HZSM-5的分子筛晶粒尺寸和酸强度相近,而Mo/中空胶囊HZSM-5的失活速率最小,这可能归因于中空胶囊结构中反应物和产物传质更快。 展开更多
关键词 甲烷无氧芳构化 中空胶囊分子筛 积炭 失活 同位素标记
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中空Pt/ZSM-5催化剂用于愈创木酚加氢脱氧合成环烷烃 被引量:3
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作者 牛晓坡 徐爽 +2 位作者 李晓雪 冯富祥 王庆法 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第5期2616-2625,共10页
采用溶解-重结晶方法合成了不同硅铝比具有级孔壳的中空ZSM-5分子筛,并对其负载Pt催化剂(Pt/HZ-x)催化愈创木酚加氢脱氧制备环烷烃性能进行了探究。通过X射线晶体衍射(XRD)、场发射扫描电子显微镜(SEM)、场发射透射电子显微镜(TEM)、氮... 采用溶解-重结晶方法合成了不同硅铝比具有级孔壳的中空ZSM-5分子筛,并对其负载Pt催化剂(Pt/HZ-x)催化愈创木酚加氢脱氧制备环烷烃性能进行了探究。通过X射线晶体衍射(XRD)、场发射扫描电子显微镜(SEM)、场发射透射电子显微镜(TEM)、氮气吸附脱附(N_(2)-BET)、氨气程序升温脱附(NH_(3)-TPD)和X射线光电子能谱(XPS)对合成的系列催化剂进行了物化性质表征。得益于特殊的中空级孔结构,中空ZSM-5分子筛具有高外比表面积和介孔孔容,有利于促进活性金属Pt的分散和增强反应物的传质。Pt/HZ-x催化剂表现出了优异的催化性能和愈创木酚加氢脱氧活性,在220℃的低温即可以达到100%的环烷烃选择性。另外,随着分子筛载体酸性的减弱,愈创木酚加氢脱氧产物的二次反应程度降低,增大了环己烷的选择性。 展开更多
关键词 中空分子筛 生物燃料 催化 愈创木酚 加氢脱氧 合成 环烷烃
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TMPDO及4-NOH-TMPD吸附对H_2O_2/HTS催化体系自由基生成的影响及应用
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作者 陈洁 赵迎宪 +5 位作者 张永明 张胜建 严山 赵红 李显明 应丽艳 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第3期497-505,共9页
采用电子顺磁共振(EPR)技术考察了中空钛硅分子筛(HTS)吸附2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮(TMPDO)及2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮肟(4-NOH-TMPD)后,在H_2O_2存在下催化剂表面和液相中自由基生成的变化.结果表明,在HTS被4-NOH-TMPD吸附改性后,原HTS... 采用电子顺磁共振(EPR)技术考察了中空钛硅分子筛(HTS)吸附2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮(TMPDO)及2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮肟(4-NOH-TMPD)后,在H_2O_2存在下催化剂表面和液相中自由基生成的变化.结果表明,在HTS被4-NOH-TMPD吸附改性后,原HTS/H_2O_2体系溶液中存在的·OH信号强度明显下降,而O-2·自由基信号强度增加28倍,且催化剂表面TiOO-·信号强度增加了1倍多.通过Simfonia软件模拟分析发现,HTS/H_2O_2/4-NOH-TMPD体系中主要生成了结构为TiOO-·(η2)…4-NOH-TMPD的自由基.4-NOHTMPD在HTS/H_2O_2中由双位吸附产生的对TiOOH的稳定作用是导致上述变化的根本原因.进一步研究发现,HTS/H_2O_2体系中加入4-NOH-TMPD后,催化剂表面的自由基信号基本消失,而液相中丙酮肟与Ti—OO^-·或O_2^-·自由基作用生成了2种新自由基,使HTS/H_2O_2/4-NOH-TMPD体系具有催化丙酮肟氨氧化偶联生成2,3-二甲基-2,3-二硝基丁烷(DMNB)的活性. 展开更多
关键词 电子顺磁共振 中空钛硅分子筛 2 2 6 6-四甲基哌啶-4-酮肟 丙酮肟
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Scale-up of NaA zeolite membranes on α-Al_2O_3 hollow fibers by a secondary growth method with vacuum seeding 被引量:4
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作者 刘艳梅 王学瑞 +2 位作者 张玉亭 何勇 顾学红 《Chinese Journal of Chemical Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2015年第7期1114-1122,共9页
NaA zeolite membranes were prepared by secondary growth method on the outer surface of α-Al2O3 hollow fiber supports. Vacuum seeding method was used for planting zeolite seeds on the support surfaces. Hydrothermal cr... NaA zeolite membranes were prepared by secondary growth method on the outer surface of α-Al2O3 hollow fiber supports. Vacuum seeding method was used for planting zeolite seeds on the support surfaces. Hydrothermal crystallization was then carried out in a synthesis solution with molar ratio of Al2O3:SiO2:Na2O:H2O = 1:2:2:120 at 100 ℃ for 4 h. Effects of seeding conditions on preparation of hollow fiber NaA zeolite membranes were extensively investigated. Moreover, hollow fiber membrane modules with packing membrane areas of ca. 0.1 and 0.2 m2 were fabricated to separate ethanol/water mixture. It is found that the thickness of seed layer is obviously affected by seed suspension concentration, coating time and vacuum degree. Close-packing seed layer is required to obtain high-quality membranes. The optimized seeding conditions (seed suspension mass concentration of 0.5%-0.7% coating time of 5 s and vacuum degree of 10 kPa) lead to dense NaA zeolite layer with a thickness of 6-8 gin. Typically, an as-synthesized hollow fiber NaA zeolite membrane exhibits good pervaporation performance with a permeation flux of 7.02 kg· m^- 2· h^- 1 and separation factor 〉 10000 for sepa- ration of 90%; (by mass) ethanol/water mixture at 75 ℃ High reproducibility has been achieved for batch-scale production of hollow fiber NaA zeolite membranes by the hydrothermal synthesis approach. 展开更多
关键词 JNaA zeolite membraneVacuum seeding methodHollow fiberPervaporation
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Evaluation of hollow fiber T-type zeolite membrane modules for ethanol dehydration 被引量:7
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作者 Xuerui Wang Ji Jiang +3 位作者 Dezhong Liu Youquan Xue Chun Zhang Xuehong Gu 《Chinese Journal of Chemical Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2017年第5期581-586,共6页
This work presents the design of hollow fiber T-type zeolite membrane modules with different geometric configurations. The module performances were evaluated by pervaporation dehydration of ethanol/water mixtures. Str... This work presents the design of hollow fiber T-type zeolite membrane modules with different geometric configurations. The module performances were evaluated by pervaporation dehydration of ethanol/water mixtures. Strong concentration polarization was found for the modules with big membrane bundles. The concentration polarization was enhanced at high temperature due to the higher water permeation flux. The increase of feed flow could improve water permeation flux for the membrane modules with small membrane bundle.Computational fluid dynamics was used to visualize the flow field distribution inside of the modules with different configurations. The membrane module with seven bundles exhibited highest separation efficiency due to the uniform distribution of flow rate. The packing density could be 10 times higher than that of the tubular membrane module. The hollow fiber membrane module exhibited good stability for ethanol dehydration. 展开更多
关键词 Hollow fiber Module Pervaporation T-type zeolite membrane
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