GC-MS测定中间馏分油烃类分子组成研究与应用

基于操作简便、普及度高的气相色谱-四极杆质谱(GC-MS),利用模拟碳数切割与碳数校正,建立快速分析中间馏分油烃类碳数分布分子组成表征方法。该方法与测定中间馏分油烃类族组成标准分析方法NB/SH/T 0606—2019使用相同的仪器配置,在不增加硬件设备与分析时间的条件下,30 min即可同时得到烃类族组成、碳数分布以及正、异构链烷烃碳数分布等分子组成信息。利用该方法测定的碳数分布数据与配置软电离源的气相色谱-场电离飞行时间质谱(GC-FI TOFMS)测定数据基本一致。利用烃类分子组成计算出的碳、氢元素含量与标准分析方法NB/SH/T 0656—2017的测定结果相符。根据GC-MS测定的烃类分子组成数据,预测了45个柴油的十六烷值,预测值与实测值的偏差在±2.0之间。建立的表征方法解决了以往只有使用配置软电离源的中高分辨率质谱才能实现中间馏分油烃类分子组成表征的难题,在保障数据质量的前提下,降低了仪器成本,节省了实验时间,提高了分析效率。

催化油浆预加氢及中间馏分与高沸点馏分共炭化实验研究

采用缓和预加氢对某催化油浆(SO)进行稳定化处理,通过多种分析表征对加氢前后SO的结构组成、热稳定性、蒸馏收率和于蒸馏过程中的生焦行为进行研究,并对加氢后SO(HSO)中间馏分(350−500℃)和高沸点馏分(500−550℃)的炭化性能以及两者的共炭化性能进行考察。结果表明,HSO的环烷烃和氢化芳烃含量增多,而不稳定组分烯烃含量显著降低,由2.71%降低为0.97%。由此,HSO的热稳定性显著增强,并且其中间馏分和高沸点馏分的蒸馏收率较SO分别提高了25.8%和23.1%。更为重要的是,HSO蒸馏过程中无明显生焦现象。炭化实验结果表明,HSO中间馏分所得焦炭的光学纹理结构最优,为广域流线型,CTE值最低,为2.25×10^(−6)℃^(−1)。HSO高沸点馏分炭化性能相对较差,而与中间馏分共炭化可以显著改善其炭化性能。当高沸点馏分与中间馏分调配质量比例不高于2∶1时,组合馏分所得焦炭为广域流线型结构,CTE值低于2.30×10^(−6)℃^(−1)。

石油产品中间馏分芳烃含量分析方法

对目前常见的石油产品中间馏分芳烃含量测定标准分析方法、荧光指示剂吸附法(FIA法)、气相色谱—质谱联用法(GC-MS)和高效液相色谱法(HPLC)做了分析与讨论。荧光指示剂法准确度与重复性均不高,只能得到<315℃馏分中芳烃总量,GC-MS和高效液相色谱法分析中间馏分芳烃,准确度,精密度都较高,给出的信息也多,但仪器价格昂贵,分析成本高。文中介绍了以紫外分光光度法分析石油产品中芳烃及芳烃衍生物的几种方法。紫外分光光度法分析石油各类产品,步骤简单,时间短,准确度较高,在排除干扰物质后,可以作为石油产品芳烃含量的日常监测手段。

石油渣油制备针状焦研究——中间馏分热反应研究

石油渣油的组成复杂,分子量分布宽,直接焦化不能生产针状焦。采用一定的预处理技术将渣油中适宜制备针状焦的组分保留,可获得理想的焦化原料。通过以辽河减压渣油为原料,经溶剂萃取对渣油进行"掐头去尾"处理,获得了分子量分布窄、杂质含量少的中间馏分A及馏分B。对馏分A、B分别进行热反应研究,结果表明:渣油的预处理效果明显,中间馏分热反应产物具有光学各向异性物含量高、取向性好等特点,是制备针状焦的理想原料。

石油中间馏分中异构烷烃的分子识别

以石油加氢异构中间馏分及直馏柴油为研究对象,采用气相色谱/质谱联用技术对异构烷烃的分子形态进行了研究。实验表明各碳数异构烷烃组分在毛细管气相色谱柱上表现出明显的按取代基个数簇分离的现象。对异构烷烃的异构程度进行了表征,得到不同取代基个数的异构烷烃的保留指数(RI)定性表;同时根据化合物的质谱断裂规律,参考文献数据并结合碳数及沸点规律,对73种甲基取代的异构烷烃及10种生物标记的化合物单体进行了结构定性,并计算了保留指数。为在分子水平上认识航空煤油及柴油等石油中间馏分中的异构烷烃提供了基础。定性结果表明:在研究的加氢异构中间馏分中,异构烷烃主要由单取代基和二取代基的异构烷烃组成;而在直馏柴油中,单取代基异构烷烃和类异戊二烯类生物标记化合物丰度较高。

FC-16多产中间馏分油加氢裂化催化剂的研制及工业放大

为生产更多的优质中间馏分油,抚顺石油化工研究院以特制改性的Y型分子筛和新法β分子筛进行复合作为裂化组分,以金属钨-镍为加氢组分开发了FC-16多产中间馏分油加氢裂化催化剂,实验室和工业放大制备出的该种催化剂与国内外现有同类催化剂相比,中间馏分油选择性不低于参比剂,而活性明显提高,在相同条件下反应温度可降低10℃左右,具有更大的操作灵活性。

FC-34单段高中间馏分油选择性加氢裂化催化剂的研制

FC-34催化剂是为满足国内炼化市场对清洁燃油和优质化工原料的需求而开发的新一代单段多产清洁中间馏分油和高质量尾油(可用作蒸汽裂解制乙烯原料)的加氢裂化催化剂。该催化剂以改性Y型分子筛和纳米无定形硅铝复合材料为主要酸性组分,采用DURM均匀混合技术制备,活性组分可以在催化剂中均匀分散。性能评价结果表明,FC-34加氢裂化催化剂具有裂化活性适宜、加氢性能优良、中间馏分油选择性高、开环能力强等特点,其活性和中间馏分油选择性两者的综合性能达到了FC-14催化剂的水平,尾油BMCI值得到极大改善,可以作为理想的蒸汽裂解制乙烯原料。

FC-26中间馏分油型选择性加氢裂化催化剂的研究

以改性Y型分子筛为主要酸性组分、钨镍为加氢组分,采用浸渍法制备了FC-26中间馏分油型选择性加氢裂化催化剂,在实验室装置上进行了该剂与国外较高水平的同类催化剂的对比评价试验,并进行了工业放大试验。评价结果表明,FC-26催化剂具有较高的中间馏分油选择性、反应活性以及良好的稳定性,产品质量优良,达到了国外参比剂的水平。工业放大结果表明,FC-26放大催化剂的反应性能完全达到了实验室定型催化剂的水平。

高抗氮多产中间馏分油型加氢裂化催化剂3976的研制

新一代高抗氮并能多产中间馏分油型加氢裂化催化剂（商品牌号为３９７６），经实验室研制、工业放大、性能评价及应用研究，结果表明，３９７６催化剂活性和中间馏分油选择性与３９０３催化剂相当，而抗氮能力明显高于后者。在裂化段进料氮含量为２０～５０μｇ／ｇ的条件下，不仅能保持高活性，而且稳定性好，甚至在进料中氮含量高达８０～１００μｇ／ｇ的条件下，仍能稳定运转。

多产中间馏分油型中压加氢裂化催化剂的研制与性能评价

以改性Beta分子筛为酸性组分,W和Ni为活性金属组分,采用等体积浸渍法制备加氢裂化催化剂。采用XRD、BET、XRF、NH_3-TPD和Py-IR等对其进行物性表征,结果表明,加氢裂化催化剂具有孔分布比较集中、加氢金属组分分散均匀、强酸比例适中和L酸比例高等特点。对制备的加氢裂化催化剂在中压条件下进行活性与稳定性评价,结果表明,制备的加氢裂化催化剂具有活性和选择性高、稳定性好以及产品性质优异等特点,可长周期运转。

中间馏分油型加氢裂化催化剂用沸石的研究

通过水热处理法制备了3个不同脱铝深度的改性Y沸石,再经浸渍法制成中间馏分油型加氢裂化催化剂,在200mL小型加氢裂化装置上进行了催化性能评价。试验结果表明,除了沸石的酸性外,其孔结构和比表面积对催化剂的活性、中间馏分油选择性和液体收率都有很大的影响,为最大幅度提高催化剂的中间馏分油选择性并保持较好活性,要求沸石具有较低的酸量、较高的比表面积和较多的二次孔及适量的L酸量。

广西马尾松重质松节油精馏中间馏分成分研究

采用气质联用法对广西马尾松重质松节油精馏生产长叶烯产生的中间馏分进行成分分析,共鉴定出31种化合物,占中间馏分总量的96.05%。其中,单萜烯相对质量分数3.04%,倍半萜烯56.49%,单萜含氧衍生物36.37%。相对质量分数较高的化合物包括长叶蒎烯15.46%、长叶环烯6.52%、长叶烯19.91%、石竹烯4.85%、α-松油醇24.54%,这5种物质总的相对质量分数达到71.28%。

高活性中间馏分油型加氢裂化催化剂RT-30的研制

采用化学处理方法制备出一种具有更宽铝间距的改性分子筛。以该改性分子筛为酸性组分,以Ni、W为加氢活性组分,制备出一种高活性、高选择性的加氢裂化催化剂RT-30,用于满足不断增长的优质中间馏分油的需求。2000h寿命试验表明,该催化剂具有良好的稳定性,且产品质量良好。

多产中间馏分油的加氢裂化催化剂3974的研制及其工业应用

为适应市场对中间馏分油不断增长的需求 ,抚顺石油化工研究院开发了新一代多产中间馏分油的 3974加氢裂化催化剂。该剂使用钨镍作为加氢组分、新型硅铝及沸石作为载体 ,并优化配方 ,使催化剂具有加氢活性高 ,开环活性好 ,对原料适应性强 ,且中间馏分油选择性高的特点。在镇海加氢裂化装置上工业应用的结果表明 ,3974催化剂在高转化率下中间馏分油收率可达70 .2 1% 。

中间馏分油密度、十六烷值等指标之间关系的研究

以催化裂化、延迟焦化、煤制油等12种样品(均不加入添加剂),根据相关标准实验分别测试了它们的密度、十六烷值和热值等指标,发现在实验条件下,中间馏分油基本存在如下列关系,密度与十六烷值(十六烷指数)和质量热值呈负相关,与体积热值呈正相关;采用SH/T 0694-2000《中间馏分然料十六烷指数计算法(四变量法)》计算的十六烷指数多大于十六烷值,且与采用GB/T 11139-89《馏分燃料十六烷指数计算法(二变量法)》计算的十六烷指数相比更为接近十六烷值;十六烷值(十六烷指数)与质量热值正相关,与体积热值负相关。

固相萃取/气相色谱-质谱法测定费-托合成油中间馏分的烃类组成及碳数分布

采用SiO_(2) Ag-Al_(2)O_(3)双柱固相萃取技术将费-托合成油中间馏分分离为饱和烃、烯烃、芳烃、氧化物等组分,利用气相色谱-质谱/氢火焰离子化检测器(GC-MS/FID)和气相色谱-场电离-飞行时间质谱(GC-FI TOF MS)表征各组分的类型和碳数分布。结果表明:低温费-托合成油中间馏分以正构烷烃、正构α-烯烃、正构醇为主,其质量分数分别为41.0%,30.3%,8.8%,其他化合物基本为异构化合物;高温费-托合成油中间馏分组成复杂,正构化合物含量减少,异构化合物含量明显增加,其饱和烃中存在环烷烃,烯烃中出现双烯烃、三烯烃或环烯烃,芳烃以单环芳烃为主。

《中间馏分油中脂肪酸甲酯含量的测定红外光谱法》解读

随着GB/T 25199—2010《生物柴油调合燃料(B5)》标准的实施以及GB 19147—2009《车用柴油》标准过渡期的结束,GB/T 23801—2009《中间馏分油中脂肪酸甲酯含量的测定红外光谱法》标准引起越来越多的关注。GB/T 23801—2009标准填补了我国车用柴油产品中测定生物柴油项目的空白,对车用柴油及生物柴油调合燃料的发展具有重要的技术保障作用。本文对GB/T 23801—2009标准与欧盟标准EN 14078—2003《液体石油产品-中间馏分油中脂肪酸甲酯(FAME)含量的测定红外光谱法》的技术差异进行了说明;从适用范围及精密度、仪器、试剂、操作步骤以及数据处理等方面对标准进行了解读,提出了相应的修订建议。

新一代最大量生产中间馏分油的加氢裂化催化剂的工业应用

介绍了抚顺石油化工研究院开发的新一代最大量生产中间馏分油 (高中油型 )的 3974加氢裂化催化剂在镇海炼油化工股份有限公司和茂名石油化工公司两套大型加氢裂化装置上的工业应用情况。在不同工艺操作方案或操作条件下所获得的工业运转结果证明 :3974催化剂是一种多产中间馏分油的加氢裂化催化剂。该剂不仅活性好、中油选择性高 ,而且具有产气量小、耗氢低的特点 ;改善了炼油厂产品分布 ,也有助于降低企业的生产成本。

气质联用法测定柴油中间馏分组成

随着社会对环境保护的要求不断加强以及清洁燃料标准与国际的接轨,质谱技术在我国石化行业的应用将日益广泛,针对国IV车用柴油标准,规定了车用柴油的多环芳烃(PAHs)含量不超过11%(质量分数),为此建立一种测定柴油中间馏分组成的测试方法。通过固相萃取洗脱,将柴油样品洗脱成饱和烃和芳烃两部分,将两部分别用气质联用仪进行石化专用软件测定分析。天瑞仪器石化专用处理软件,操作简单,数据精准,可以广泛应用于炼油行业。

重质松节油中间馏分中松油醇的分离

以重质松节油精馏长叶烯过程中的中间馏分为原料,采用间歇减压精馏法对中间馏分中的松油醇进行回收。通过正交试验得到松油醇回收的适宜条件为塔釜温度130℃、回流比1∶5、真空-0.1 MPa。验证试验结果显示:在此工艺条件下松油醇的得率为29.309%,回收率为91.037%,气相色谱检测松油醇纯度达92.416%。