GC-MS测定中间馏分油烃类分子组成研究与应用

基于操作简便、普及度高的气相色谱-四极杆质谱(GC-MS),利用模拟碳数切割与碳数校正,建立快速分析中间馏分油烃类碳数分布分子组成表征方法。该方法与测定中间馏分油烃类族组成标准分析方法NB/SH/T 0606—2019使用相同的仪器配置,在不增加硬件设备与分析时间的条件下,30 min即可同时得到烃类族组成、碳数分布以及正、异构链烷烃碳数分布等分子组成信息。利用该方法测定的碳数分布数据与配置软电离源的气相色谱-场电离飞行时间质谱(GC-FI TOFMS)测定数据基本一致。利用烃类分子组成计算出的碳、氢元素含量与标准分析方法NB/SH/T 0656—2017的测定结果相符。根据GC-MS测定的烃类分子组成数据,预测了45个柴油的十六烷值,预测值与实测值的偏差在±2.0之间。建立的表征方法解决了以往只有使用配置软电离源的中高分辨率质谱才能实现中间馏分油烃类分子组成表征的难题,在保障数据质量的前提下,降低了仪器成本,节省了实验时间,提高了分析效率。

FC-16多产中间馏分油加氢裂化催化剂的研制及工业放大

为生产更多的优质中间馏分油,抚顺石油化工研究院以特制改性的Y型分子筛和新法β分子筛进行复合作为裂化组分,以金属钨-镍为加氢组分开发了FC-16多产中间馏分油加氢裂化催化剂,实验室和工业放大制备出的该种催化剂与国内外现有同类催化剂相比,中间馏分油选择性不低于参比剂,而活性明显提高,在相同条件下反应温度可降低10℃左右,具有更大的操作灵活性。

FC-26中间馏分油型选择性加氢裂化催化剂的研究

以改性Y型分子筛为主要酸性组分、钨镍为加氢组分,采用浸渍法制备了FC-26中间馏分油型选择性加氢裂化催化剂,在实验室装置上进行了该剂与国外较高水平的同类催化剂的对比评价试验,并进行了工业放大试验。评价结果表明,FC-26催化剂具有较高的中间馏分油选择性、反应活性以及良好的稳定性,产品质量优良,达到了国外参比剂的水平。工业放大结果表明,FC-26放大催化剂的反应性能完全达到了实验室定型催化剂的水平。

FC-34单段高中间馏分油选择性加氢裂化催化剂的研制

FC-34催化剂是为满足国内炼化市场对清洁燃油和优质化工原料的需求而开发的新一代单段多产清洁中间馏分油和高质量尾油(可用作蒸汽裂解制乙烯原料)的加氢裂化催化剂。该催化剂以改性Y型分子筛和纳米无定形硅铝复合材料为主要酸性组分,采用DURM均匀混合技术制备,活性组分可以在催化剂中均匀分散。性能评价结果表明,FC-34加氢裂化催化剂具有裂化活性适宜、加氢性能优良、中间馏分油选择性高、开环能力强等特点,其活性和中间馏分油选择性两者的综合性能达到了FC-14催化剂的水平,尾油BMCI值得到极大改善,可以作为理想的蒸汽裂解制乙烯原料。

高抗氮多产中间馏分油型加氢裂化催化剂3976的研制

新一代高抗氮并能多产中间馏分油型加氢裂化催化剂（商品牌号为３９７６），经实验室研制、工业放大、性能评价及应用研究，结果表明，３９７６催化剂活性和中间馏分油选择性与３９０３催化剂相当，而抗氮能力明显高于后者。在裂化段进料氮含量为２０～５０μｇ／ｇ的条件下，不仅能保持高活性，而且稳定性好，甚至在进料中氮含量高达８０～１００μｇ／ｇ的条件下，仍能稳定运转。

多产中间馏分油型中压加氢裂化催化剂的研制与性能评价

以改性Beta分子筛为酸性组分,W和Ni为活性金属组分,采用等体积浸渍法制备加氢裂化催化剂。采用XRD、BET、XRF、NH_3-TPD和Py-IR等对其进行物性表征,结果表明,加氢裂化催化剂具有孔分布比较集中、加氢金属组分分散均匀、强酸比例适中和L酸比例高等特点。对制备的加氢裂化催化剂在中压条件下进行活性与稳定性评价,结果表明,制备的加氢裂化催化剂具有活性和选择性高、稳定性好以及产品性质优异等特点,可长周期运转。

中间馏分油型加氢裂化催化剂用沸石的研究

通过水热处理法制备了3个不同脱铝深度的改性Y沸石,再经浸渍法制成中间馏分油型加氢裂化催化剂,在200mL小型加氢裂化装置上进行了催化性能评价。试验结果表明,除了沸石的酸性外,其孔结构和比表面积对催化剂的活性、中间馏分油选择性和液体收率都有很大的影响,为最大幅度提高催化剂的中间馏分油选择性并保持较好活性,要求沸石具有较低的酸量、较高的比表面积和较多的二次孔及适量的L酸量。

高活性中间馏分油型加氢裂化催化剂RT-30的研制

采用化学处理方法制备出一种具有更宽铝间距的改性分子筛。以该改性分子筛为酸性组分,以Ni、W为加氢活性组分,制备出一种高活性、高选择性的加氢裂化催化剂RT-30,用于满足不断增长的优质中间馏分油的需求。2000h寿命试验表明,该催化剂具有良好的稳定性,且产品质量良好。

多产中间馏分油的加氢裂化催化剂3974的研制及其工业应用

为适应市场对中间馏分油不断增长的需求 ,抚顺石油化工研究院开发了新一代多产中间馏分油的 3974加氢裂化催化剂。该剂使用钨镍作为加氢组分、新型硅铝及沸石作为载体 ,并优化配方 ,使催化剂具有加氢活性高 ,开环活性好 ,对原料适应性强 ,且中间馏分油选择性高的特点。在镇海加氢裂化装置上工业应用的结果表明 ,3974催化剂在高转化率下中间馏分油收率可达70 .2 1% 。

中间馏分油密度、十六烷值等指标之间关系的研究

以催化裂化、延迟焦化、煤制油等12种样品(均不加入添加剂),根据相关标准实验分别测试了它们的密度、十六烷值和热值等指标,发现在实验条件下,中间馏分油基本存在如下列关系,密度与十六烷值(十六烷指数)和质量热值呈负相关,与体积热值呈正相关;采用SH/T 0694-2000《中间馏分然料十六烷指数计算法(四变量法)》计算的十六烷指数多大于十六烷值,且与采用GB/T 11139-89《馏分燃料十六烷指数计算法(二变量法)》计算的十六烷指数相比更为接近十六烷值;十六烷值(十六烷指数)与质量热值正相关,与体积热值负相关。

《中间馏分油中脂肪酸甲酯含量的测定红外光谱法》解读

随着GB/T 25199—2010《生物柴油调合燃料(B5)》标准的实施以及GB 19147—2009《车用柴油》标准过渡期的结束,GB/T 23801—2009《中间馏分油中脂肪酸甲酯含量的测定红外光谱法》标准引起越来越多的关注。GB/T 23801—2009标准填补了我国车用柴油产品中测定生物柴油项目的空白,对车用柴油及生物柴油调合燃料的发展具有重要的技术保障作用。本文对GB/T 23801—2009标准与欧盟标准EN 14078—2003《液体石油产品-中间馏分油中脂肪酸甲酯(FAME)含量的测定红外光谱法》的技术差异进行了说明;从适用范围及精密度、仪器、试剂、操作步骤以及数据处理等方面对标准进行了解读,提出了相应的修订建议。

新一代最大量生产中间馏分油的加氢裂化催化剂的工业应用

介绍了抚顺石油化工研究院开发的新一代最大量生产中间馏分油 (高中油型 )的 3974加氢裂化催化剂在镇海炼油化工股份有限公司和茂名石油化工公司两套大型加氢裂化装置上的工业应用情况。在不同工艺操作方案或操作条件下所获得的工业运转结果证明 :3974催化剂是一种多产中间馏分油的加氢裂化催化剂。该剂不仅活性好、中油选择性高 ,而且具有产气量小、耗氢低的特点 ;改善了炼油厂产品分布 ,也有助于降低企业的生产成本。

气相色谱-场电离飞行时间质谱测定中间馏分油中链烷烃的形态分布

利用气相色谱-场电离飞行时间质谱技术(GC-FI TOF MS)建立了中间馏分油中不同异构程度链烷烃的碳数分布表征方法。首先利用GC-FI TOF MS技术对不同异构程度的链烷烃进行分离、鉴别,然后建立了中间馏分油沸点范围内正构烷烃、异构烷烃在GC-FI TOF MS测定时的相对响应因子算法及不同异构程度链烷烃的碳数分布算法,最后考察此定量方法的精密度和准确度。结果表明,GC-FI TOF MS可以将同碳数链烷烃区分为异构程度不同的3部分:多取代基异构烷烃、单取代基异构烷烃和正构烷烃;可利用GC-FI TOF MS对异构程度不同的链烷烃进行定量分析,精密度较好,相对偏差小于15%。此方法无需进行样品预分离,可直接进样分析,缩短了分析时间,且首次提供了不同异构程度异构烷烃的碳数分布信息。

不同分子筛催化剂对烯烃齐聚合成中间馏分油的影响

介绍了分子筛催化剂催化烯烃齐聚的反应机理和反应特点,分析了不同分子筛的孔道结构和活性中心以及不同烯烃齐聚工艺反应条件对烯烃齐聚合成中间馏分油的影响。结果表明,具有一维孔道结构的10或12元环分子筛是烯烃齐聚合成中间馏分油的潜在催化材料;减小分子筛的晶粒和开发具有多级孔结构的分子筛有利于减弱一维孔道分子筛的扩散限制;适中的B酸强度和B酸密度有利于提高中间馏分油的选择性。

FC-16多产中间馏分油加氢裂化催化剂

国内外油品市场对高质量中间馏分油产品的需求量一直在不断增加，这种供需矛盾在我国显得更为突出。目前，加氢裂化以其独有的技术优势已成为重油深度加工生产优质清洁中间馏分油的最佳手段。加氢裂化技术的关键在于加氢裂化催化剂水平的提高。

GB/T 33400—2016《中间馏分油、柴油及脂肪酸甲酯中总污染物含量测定法》标准推介

GB/T 33400—2016《中间馏分油、柴油及脂肪酸甲酯中总污染物含量测定法》国家标准已于2016年12月23日发布并实施,并被GB19147—2016《车用柴油》产品标准指定为检测第6阶段车用柴油中总污染物含量的试验方法标准。本文主要介绍了GB/T 33400—2016的制定背景及执行注意事项。

FDC单段两剂多产中间馏分油加氢裂化技术的工业应用

基于多产中间馏分油的市场需求,中国石化大连(抚顺)石油化工研究院(FRIPP)开发了FDC单段两剂多产中间馏分油加氢裂化技术及配套FF-46加氢精制催化剂和FC-14加氢裂化催化剂。该技术及配套催化剂级配体系在150万t·a^(-1)加氢裂化装置上的工业应用情况表明,装置工艺流程简单,原料适应性强,操作灵活性高,产品分布合理,产品质量优异,同时两种催化剂的级配使用可以协同发挥优势,催化剂运转周期长,中间馏分油的收率高,航煤和柴油产品的总收率可以达到73.0%,为炼油厂带来了良好的经济效益。

中间馏分油型加氢裂化FC-48催化剂的制备与性能评价

以改性Y型分子筛为主要酸性组分,改性β分子筛为第2酸性组分,钨镍为加氢组分,采用浸渍法制备出中间馏分油型加氢裂化FC-48催化剂。采用减压蜡油为原料,在200 mL小型固定床加氢裂化实验装置上,考察了FC-48催化剂的反应性能,与同类型FC-50催化剂进行对比评价,并进行了工业放大试验。结果表明:与FC-50催化剂相比,FC-48催化剂由于改性β分子筛的加入,引入了更多的B酸中心,在相同条件下,反应温度降低4~5℃,中间馏分油选择性提高约1.1个百分点;FC-48催化剂经1100 h运行后,反应温度升高1℃,升温速率仅为0.022℃/d,各馏分产品性质保持不变,具有良好的稳定性;工业放大FC-48催化剂产品质量稳定,物化性质和反应性能与实验室所制催化剂相当。

抽中间馏分油增产航煤的工业应用

根据中国石化上海石油化工股份有限公司拥有800 kt/a航煤临氢脱硫醇装置与1 500 kt/a中压加氢裂化装置的现状,通过抽出中压加氢裂化装置中间馏分油送到航煤临氢脱硫醇装置汽提塔汽提,达到增加航煤产量、降低柴汽比的目的。工业应用表明:中压加氢裂化装置调整切割出中间馏分油,航煤临氢脱硫醇装置汽提塔通过控制汽液相平衡和轻油馏分抽出量,可以确保在汽提塔负荷增加情况下航煤产品各项指标合格。

生产中间馏分油的3824加氢裂化催化剂性能及工业应用

抚顺石油化工研究院开发的３８２４加氢裂化催化剂，１９８８年试用于荆门炼油化工总厂２５０ｋｔ／ａ中压加氢裂化取得较好结果。１９９０年２月正式用于茂名石油化工公司引进的８００ｋｔ／ａ加氢裂化装置上，截至１９９４年１０月第一个运转周期共加工２６５６ｋｔ原料，１９９３年９月又用于镇海炼油化工股份有限公司加氢裂化装置上，至今已加工原料２６０多万吨，催化剂提温速度≤０．０２３℃／ｄ，几年来的工业应用结果表明，３８２４催化剂的活性、中间馏分油选择性、稳定性、氢耗、能耗等各项指标达到或超过了设计指标。此外，该剂生产工艺简单、成本较低。