丰产金属催化烯基金属试剂的不对称烯基化反应研究进展

烯丙位手性中心不仅广泛存在于天然产物和药物活性分子中,也是有机合成中的重要合成砌块.过渡金属催化烯基金属试剂作为亲核试剂的不对称加成或偶联反应是构建这一结构非常有吸引力的策略之一.在众多金属催化剂中,铁钴镍铜等丰产金属由于其独特的催化活性以及低毒性、环境友好等优点而被用来代替铑钯等稀有金属应用于此类不对称烯基化反应中,并取得了显著的成果.基于此,本文将综述丰产金属催化的烯基金属试剂参与的不对称烯基化反应研究进展.主要包括:(1)钴催化的不对称烯基化反应,(2)镍催化的不对称烯基化反应,(3)铜催化的不对称烯基化反应以及(4)其他丰产金属催化的不对称烯基化反应等四部分.

丰产金属催化的碳氮不饱和键不对称氢化反应

碳氮不饱和键的不对称氢化反应是构建手性胺类化合物一类非常有效的方法.然而,已报道的这类反应通常使用储量稀少、毒性较高的贵金属催化剂(钌、铑、铱和钯等).因此,利用廉价易得、生物兼容性强的第一过渡周期丰产金属(锰、铁、钴和镍等)替代贵金属发展新型的手性催化剂,实现含氮不饱和化合物的不对称氢化反应,对于实现手性含氮精细有机化学品的高效绿色合成具有重要的意义.近年来,丰产金属催化碳氮不饱和键的不对称氢化反应取得了长足的发展并展现出广阔的应用前景.鉴于不同丰产金属催化剂的结构和性质对于催化活性、反应选择性及底物适用范围的显著影响,文中根据催化剂中心金属元素种类的不同进行分类,系统综述了丰产金属催化的碳氮不饱和键不对称氢化反应的研究进展.