串联固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定食品中嘧啶胺类杀菌剂残留

建立了食品中嘧啶胺类杀菌剂嘧霉胺、嘧菌胺及嘧菌环胺残留的串联固相萃取-液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)检测方法。胡萝卜、辣椒等样品经乙酸乙酯提取,石墨化炭黑-弗罗里硅藻土串联固相萃取柱(ENVI-Carb-Florisil SPE)净化后,在HPLC-MS/MS仪上进行检测分析,采用外标法定量。质谱分析采用电喷雾电离,正离子扫描,多反应监测模式。结果表明,柱净化后无明显的基质效应,嘧霉胺、嘧菌胺和嘧菌环胺在1～20μg/L内相关系数可达0.999 0以上,具有良好的线性关系;每种杀菌剂选择两个离子对,其中一组用于定量:嘧霉胺m/z 200.1/107.1,嘧菌胺m/z 224.0/106.0及嘧菌环胺m/z 226.0/108.1;另一组用于确证:嘧霉胺m/z 200.1/183.1,嘧菌胺m/z 224.0/131.1和嘧菌环胺m/z 226.0/133.1。样品中添加0.1、0.5、1.0μg/kg的标准品,其回收率为73.2%～98.7%,相对标准偏差(n=10)小于10%;嘧霉胺、嘧菌胺、嘧菌环胺的检出限(信噪比(S/N)=3)均为0.03μg/kg;嘧霉胺、嘧菌胺、嘧菌环胺的定量限(S/N=10)均为0.1μg/kg。实验结果表明,该方法提取效果好,具有良好的灵敏度、回收率和重复性。

串联固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定水中九种抗生素

采用串联固相萃取与超高效液相色谱-串联质谱联用的技术,建立了环境水体中五类九种抗生素同时分析的方法。样品经萃取小柱Agela PEP-2与Oasis MCX串联富集并净化,用4mL 2%氨水-甲醇洗脱,以UPLC-MS/MS进行检测,外标法定量。九种抗生素在0.5～20.0μg/L范围内具有良好的线性关系,方法的检出限(3S/N)为0.01～0.22ng/L,定量下限为0.04-0.88ng/L,加标回收率在70.1%～105.3%之间,相对标准偏差为2.7%～6.1%。对南方某河流抗生素检测结果表明,所建立的方法可成功应用于环境水体的抗生素残留分析。

固相萃取-气相色谱-串联质谱技术测定船用残渣燃料油中酚类及脂肪酸甲酯类化合物

本文利用乙酸银修饰的氧化铝-硅胶材料制备固相萃取柱对船用残渣燃料油样品进行净化分离,结合气相色谱-串联质谱技术,使用DB-35 MS UI色谱柱分离,多反应监控模式,内标法定量测定酚类及脂肪酸甲酯(FAME)类化合物。对影响酚类和FAME类化合物的进样方式、萃取溶剂的选择、固相萃取柱类型的选择以及淋洗和洗脱条件进行了优化,建立了船用残渣燃料油中酚类及FAME类化合物的测定方法。方法在浓度0.05~2.5μg/mL范围线性良好,具有检出限(0.1~1.2 mg/kg)和定量限(0.3~4.0 mg/kg)低,稳定性好和萃取效率高,以及基质效应不显著等优势。通过用不含目标物的空白燃料油配制0.10、0.50、2.50 mg/L浓度水平的试样考察方法的可靠性,获得满意的回收率(85.5%~115.4%)和相对标准偏差(RSD≤6.2%)。实验结果表明,建立的方法可实现船用残渣燃料油中酚类及FAME类化合物的有效检测。另外,劣质船用燃油存在不少的酚类和FAME类物质,高浓度苯酚、甲酚、二甲酚、对枯基苯酚、脂肪酸甲酯等物质可能是导致船舶油泵损坏的重要原因。

在线固相萃取/液相色谱-串联质谱法测定水中合成大麻素及代谢物

建立了在线固相萃取/液相色谱-串联质谱(on-line SPE/LC-MS/MS)同时测定水中71种合成大麻素和16种代谢物的分析方法。取40 mL水样配制成20%的甲醇水溶液,加入乙酸铵与内标物后采用聚四氟乙烯(PTFE)滤膜过膜。取1500μL过滤样,经亲水-疏水平衡(HLB)固相萃取柱(30 mm×2.1 mm,20μm)净化和富集,采用C_(18)色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.9μm),以1 mmol/L甲酸铵水溶液和甲醇-乙腈(体积比1∶1)为流动相进行洗脱分离,电喷雾电离源正离子方式和多反应监测(MRM)模式检测,内标法定量。结果表明,87种目标物在1~200 ng/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.990,定量下限为0.03~0.73 ng/L。以自来水、地表水和生活污水为基质,在2、75、150 ng/L加标水平下,除N-(1-氨甲酰基-2,2-二甲基丙基)-吲唑-3-甲酰胺和N-(1-氨基-3,3-二甲基-1-氧代丁-2-基)-1-(4-丁酸)-1H-吲唑-3-甲酰胺2种物质外,其余85种目标物的加标回收率为60.4%~130%,相对标准偏差(RSD,n=6)为0.20%~9.8%。该方法简单、快速,能满足水样中85种痕量合成大麻素类物质的分析要求。

串联固相萃取-气相色谱串联质谱法同时测定生活饮用水中10种N-亚硝胺

[背景]饮用水消毒副产物N-亚硝胺对哺乳动物具有强烈的致癌性。饮用水中N-亚硝胺的污染状况在ng·L^(−1)水平,准确定性、定量分析存在较大困难,因此开发一种灵敏、准确的生活饮用水中N-亚硝胺的分析方法十分必要。[目的]建立生活饮用水中10种N-亚硝胺同时测定的串联固相萃取-气相色谱串联质谱法。应用建立的方法测定南京市生活饮用水中10种N-亚硝胺的含量,初步了解南京市生活饮用水中N-亚硝胺的污染状况。[方法]预实验对比椰壳活性炭、HLB Pro两种固相萃取小柱对10种N-亚硝胺的萃取效率。采用固相萃取小柱连接件将椰壳活性炭与HLB Pro固相萃取小柱进行串联,分别组合成椰壳活性炭(上)-HLB Pro(下)与HLB Pro(上)-椰壳活性炭(下)两种串联方式萃取加标样品,结合直接、独立两种洗脱方式优化最佳萃取效率。2021年11—12月用1 L棕色玻璃采样瓶采集南京地区9家市政供水单位的原水9份、出厂水10份及末梢水7份,1.0 L生活饮用水样品加入同位素内标制备成含25 ng·L^(-1)同位素内标的待测样品。全自动固相萃取仪以15 mL·min^(–1)的速率全部上样至HLB Pro(上)-椰壳活性炭(下)串联固相萃取小柱。萃取完成后将串联固相萃取小柱转移至固相萃取真空装置,HLB Pro、椰壳活性炭固相萃取小柱分别用10 mL二氯甲烷洗脱,合并二氯甲烷洗脱液并移除上层少量水相,氮吹浓缩至1.0 mL左右,气相色谱质谱仪检测、同位素内标法定量。[结果]预实验发现椰壳活性炭、HLB Pro两种固相萃取小柱对生活饮用水中10种N-亚硝胺的萃取效率具有较高的互补性。采用HLB Pro(上)-椰壳活性炭(下)串联固相萃取方式、独立洗脱、洗脱液合并浓缩的程序,可以获取最佳萃取效率。在此条件下,采用气相色谱串联质谱法检测,10种N-亚硝胺组分在2~50 ng·L^(-1)的范围内线性关系良好,相关系数均大于0.9996,方法检出限为0.149~0.211 ng·L^(-1),测定下限为0.596~0.844 ng·L^(-1)。在5.0、15、30 ng·L^(-1)加标浓度下,10种N-亚硝胺平均加标回收率88.0%~104.8%,相对标准偏差1.22%~4.87%。应用本法对南京市生活饮用水中10种N-亚硝胺含量进行测定,检测结果显示10种N-亚硝胺在原水、出厂水和末梢水中均有不同程度的检出,各组分检出率0%~100%,检出质量浓度ND~27.6 ng·L^(−1)。[结论]本研究建立的串联固相萃取-气相色谱串联质谱法能够实现生活饮用水中多种N-亚硝胺高灵敏、高通量的同时测定。

串联双柱固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定番茄酱中链霉素和双氢链霉素残留量

建立了同时测定番茄酱中链霉素和双氢链霉素残留量的串联双柱净化-液相色谱-串联质谱方法。样品中的残留物用磷酸盐缓冲液(pH 4)提取,经分散固相萃取净化和串联双柱固相萃取净化后,用极性色谱柱在梯度洗脱条件下分离待测物,采用正离子电喷雾离子源(ESI+)在多反应监测(MRM)扫描模式下进行测定,外标法定量。链霉素和双氢链霉素在0.01～0.2 mg/L质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(r)大于0.999。链霉素和双氢链霉素的定量限均为0.02 mg/kg,回收率为71%～101%,相对标准偏差为2.3%～15%。该方法操作简便,净化效果好,灵敏,准确,适用于检测和分析番茄酱及其制品中链霉素和双氢链霉素残留量。

混合型离子交换反相吸附固相萃取柱串联萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定地表水中32种抗生素的含量

500 mL地表水样经0.45μm滤膜过滤后,加入0.4 g乙二胺四乙酸二钠,以约2 mL·min^(-1)上样速率过已串联好的由混合型阳(MCX小柱)、阴(MAX小柱)离子交换反相吸附固相萃取柱。上样完毕后,将2根小柱分开。MCX小柱先用2%(体积分数,下同)甲酸溶液10 mL淋洗,再用氮气吹扫30 min,然后依次用甲醇4 mL、含5%(体积分数,下同)氨水的甲醇溶液4 mL洗脱。MAX小柱先用5%氨水溶液10 mL淋洗,再用氮气吹扫30 min,然后依次用甲醇4 mL、含2%甲酸的甲醇溶液4 mL洗脱。合并两个小柱的洗脱液,用氮气浓缩至尽干,用50%(体积分数)乙腈溶液稀释至1.0 mL,加入各内标物,使其在上述溶液中的质量浓度达到20.0μg·L^(-1),混匀后过0.22μm滤膜,滤液进入超高效液相色谱仪,在BEH C色谱柱上以不同体积比的0.1%(体积分数)甲酸溶液-乙腈混合溶液进行梯度洗脱,分离后的四环素类、磺胺类、大环内酯类、喹诺酮类、β-内酰胺类、林可酰胺类等6类抗生素以串联质谱仪的电喷雾离子源正离子模式电离,多反应监测模式检测,内标法定量。结果显示:32种抗生素标准曲线的线性范围为1.0~50.0μg·L^(-1),检出限(3s)为0.3~1.4 ng·L^(-1);对实际地表水样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为48.5%~93.4%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.3%~17%。方法用于太湖流域8个水源地地表水的分析,检出了磺胺甲恶唑、磺胺间甲氧嘧啶、林可霉素、克林霉素、克拉霉素和诺氟沙星,最大检出量为33.9 ng·L^(-1)(林可霉素)。

固相萃取-超高效液相串联质谱同时测定食品中苏丹橙G、二甲基黄、苏丹黑B

建立了食品中苏丹橙G、二甲基黄、苏丹黑B非法色素的固相萃取超高效液相串联质谱测定方法。以10%乙醇的丙酮溶液作为提取溶剂,利用MAX强阴离子交换固相萃取柱对样品进行净化。检出限苏丹橙G、二甲基黄为1.0μg/kg,苏丹黑B为10μg/kg。线性范围苏丹橙G、二甲基黄为2.5-2500μg/kg,苏丹黑B为25-25000μg/kg,加标回收为78%～105%。本方法灵敏、准确高效,可对非法油溶色素进行测定及确证。

固相萃取/液相色谱-串联质谱法测定麦卢卡蜂蜜特征化合物

建立了固相萃取/液相色谱-串联质谱(SPE/LC-MS/MS)同时测定麦卢卡蜂蜜中4种特征化合物2'-甲氧基苯乙酮(2'-MAP)、2-甲氧基苯甲酸(2-MBA)、3-苯基乳酸(3-PA)和4-羟基苯基乳酸(4-HPA)的方法。蜂蜜样品用含1%甲酸水溶液溶解,经HLB固相萃取柱净化,Thermo Hypersil Gold C18(50 mm×2.1 mm,1.9μm)色谱柱分离,0.1%甲酸水溶液和0.1%甲酸乙腈为流动相进行梯度洗脱。4种化合物在电喷雾正/负离子多重反应监测模式(MRM)下同时进行检测,外标法定量。结果表明,2'-MAP、2-MBA和4-HPA在0.01~1.0 mg/L、3-PA在0.1~10.0 mg/L范围内线性关系良好,相关系数(r2)均大于0.99。方法检出限(LODs)和定量下限(LOQs)分别为0.1~1.0 mg/kg和0.5~5.0 mg/kg。蜂蜜样品的平均加标回收率为79.4%~98.3%,相对标准偏差(n=6)为3.2%~8.7%。利用该方法对采集于新西兰不同产地的12个品种的114个巢蜜样本和4个国家的50个商品化蜂蜜进行了验证。该法灵敏度和准确度高,分析速度快,可为判别单花种、多花种及非麦卢卡蜂蜜提供参考。

固相萃取-超高效液相串联质谱法同时测定食品中红色2G、酸性大红、酸性橙Ⅱ和酸性金黄G

建立了食品中红色2G、酸性大红、酸性橙II和酸性金黄G非法色素的固相萃取超高效液相串联质谱测定方法。以氨水乙醇溶液作为提取溶剂,利用WAX弱阴离子交换固相萃取柱对样品进行净化。检出限红色2G0.050 mg/L,酸性大红0.050 mg/L,酸性橙Ⅱ0.010 mg/L,酸性金黄G0.010 mg/L;加标回收为78%～105%。本方法灵敏、准确高效,可对4种水油溶色素进行测定及确证。

固相萃取-液质联用测定火锅底料中5种生物碱

建立双柱串联固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法（HPLC-MS/MS）测定火锅底料中罂粟碱、吗啡、那可丁、可待因和蒂巴因5种生物碱成分的含量。样品用酸化乙腈提取,PSA和PXC固相萃取柱串联净化,经Hillic色谱柱分离,以电喷雾离子源（ESI）在正离子多反应监测（MRM）模式下进行测定,内标法定量。在优化的试验条件下,罂粟碱、吗啡、那可丁、可待因、蒂巴因的检出限分别为0.033、1.5、0.066、1.2、0.15μg/kg。5种生物碱类药物在3个加标水平下的回收率范围为96.0%～112.5%,RSD为2.0%～5.7%。该方法操作简便、准确、灵敏度高,适用于火锅底料中罂粟碱、吗啡、那可丁、

串联双柱固相萃取-高效液相色谱-电喷雾多级质谱法测定盐酸二甲双胍制剂中的盐酸二甲双胍及残留物三聚氰胺和双氰胺

建立了串联双柱固相萃取-高效液相色谱-电喷雾多级质谱(HPLC-ESI-MSn)确认及测定盐酸二甲双胍制剂中的盐酸二甲双胍及残留物三聚氰胺和双氰胺的方法。盐酸二甲双胍制剂样品在超声辅助下,采用含0.1%(v/v)乙酸的无水乙醇溶液提取,选择Cleanert PCX-C18串联固相萃取双柱净化富集,以5%(v/v)氨水甲醇溶液为洗脱剂进行洗脱。采用Kromasil-C18色谱柱(100 mm×4.6 mm,3.5μm)分离,梯度洗脱,在电喷雾多级质谱、选择离子模式下检测,外标法定量。通过比较制剂残留物在不同萃取溶剂、固相萃取柱及洗脱液等条件下的回收率,优化了前处理方法。结果表明,在各自的线性范围内,3种目标物的峰面积与质量浓度呈良好的线性关系,相关系数(r^2)≥0.999 2;方法的检出限为1.48~13.61μg/kg,定量限为5.96~45.67μg/kg。3种目标物在低、中、高加标水平下的平均回收率为65.02%~118.33%,相对标准偏差(RSD)≤13.41%(n=5)。该法操作简单,净化效果好,准确度高,重现性好,适用于检测和分析不同盐酸二甲双胍制剂中盐酸二甲双胍及残留物三聚氰胺和双氰胺。

串联双柱固相萃取-原子吸收光谱法检测葡萄酒中Fe、Cu和Mn的形态

通过优化固相萃取(SPE)条件,分析pH值、有机酸对模拟葡萄酒中金属形态测定结果的影响,建立了一种快速准确、适用于葡萄酒中Fe、Cu、Mn形态分析的串联双柱固相萃取-原子吸收光谱法(AAS)联用技术。结果显示,在Polyclean X-HLB柱最佳活化条件和流速(1 mL/min)下,串联使用Superclean SCX柱(流速2 mL/min)可高效分离酒样中的目标物质,将金属形态分为疏水态、阳离子和残留态,之后直接进样石墨炉原子吸收光谱仪(GFAAS)测定金属含量;3种金属的方法检测限为0.39~1.56μg/L,加标回收率为90.53%~112.18%,相对标准偏差为0.89%~7.12%;方法灵敏度、回收率高,重现性好。在葡萄酒pH值(3.00~4.00)条件下,pH变化和有机酸种类对Fe^(3+)、Cu^(2+)的形态分布具有显著影响,而对Mn^(2+)的形态(主要是阳离子)的影响很小。在真实酒样中,白、红葡萄酒中Fe、Cu、Mn的形态分布不同,受葡萄酒成分和氧化还原状态的影响,以残留态(Fe、Mn)或疏水态(Cu)为主。

全自动在线固相萃取-液相色谱-串联质谱法同时检测水稻中6种内源性植物激素

建立了同时检测水稻中6种内源性植物激素脱落酸(Abscisic acid,ABA)、吲哚-3-乙酸(Indole-3-acetic acid,IAA)、水杨酸(Salicylic acid,SA)、茉莉酸(Jasmonic acid,JA)、吲哚-3-丙酸(Indole-3-propionic acid,IPA)和吲哚-3-丁酸(Indole-3-butyric acid,IBA)的全自动在线固相萃取-液相色谱-串联质谱方法。植物样品经过甲醇提取,采用C_(18)固相萃取柱富集净化,流动相将待测物洗脱至C_(18)分析色谱柱进行分离,最终使用串联四极杆质谱进行检测。方法的线性范围为8~320μg/L,相关系数为R^2≥0.99;方法的检出限(S/N=3)范围为0.1~0.8μg/kg;实际样品中方法回收率范围为71.2%~126%,RSD<13%。应用本方法快速、准确地检测了水稻幼穗中多种内源性植物激素的含量,并与目前植物学领域内常用的检测方法进行了比较。同时,本方法对水稻受伤叶片的内源植物激素含量变化进行了定量分析,其含量随受伤时间的变化趋势与其生物背景的实验结果相吻合。

液相色谱-串联质谱法确证人尿中的利他林及其主要代谢物

建立了固相萃取-液相色谱-串联质谱法同时确证人尿中的利他林及其主要代谢物利他林酸的方法。尿样中的药物经反相C18固相萃取柱净化、氮气吹至干,以甲睾为内标,用流动相溶解后进行液相色谱-串联质谱法测定。该方法的最低检出限为5μg·L-1;利他林和利他林酸的回收率分别为80.6%和68.4%;批内和批间的相对标准偏差小于6.0%,能满足国际反兴奋剂机构(WADA)对其最低检测能力500μg·L-1的要求。

液相色谱-串联质谱法测定动物组织中1，2-二苯乙烯类药物残留的研究

建立了固相萃取-液相色谱-串联质谱法同时测定动物组织中3种1，2-二苯乙烯类药物（包括己二烯雌酚、己烯雌酚、己烷雌酚）残留量的方法。试样中的药物经甲醇超声提取后，过HLB固相萃取柱净化、氮吹至干，用流动相溶解后进行液相色谱-串联质谱法测定，以D8-己烯雌酚为内标进行定量分析。方法的最低检出限为0．2ug·kg^-1，定量限均为0．5ug·kg^-1；在1．0～100ug·L^-1范围内线性良好；加标浓度在0．5～10ug·kg^-1范围内，动物组织中己二烯雌酚、己烯雌酚、己烷雌酚的回收率在78．8％～110．9％，批内相对标准偏差小于或等于8．0％，能满足相关法规要求。

气相色谱串联质谱法测定藤茶中51种农药残留量

目的:基于固相萃取-气相色谱串联质谱(SPE/GC-MSMS)检测技术,建立藤茶中51种农药残留的检测方法;并对藤茶21个主产区72批样品进行检测。方法:样品经乙腈匀浆提取2次,串联HLB净化,反复浓缩,低温放置除杂质后,在GC-MSMS多反应监测(MRM)模式下进样分析。结果:51种农药残留指标在1~200μg/L线性良好,相关系数r>0.990;方法定量限总体在0.02mg/kg以下;在20、50、100μg·kg^(-1)三个添加浓度水平回收率在62.2%~121.6%。结论:建立的农药多残留方法检测方法灵敏度高,结果准确性、重复性好,适用于藤茶中农药多残留的分析。

固相萃取结合气相色谱-质谱法测定水果中的溴螨酯残留

目的建立测定橙子、苹果和葡萄中溴螨酯残留量的气相色谱-质谱方法。方法样品经均质提取、串联固相萃取柱净化后,经气相色谱-质谱仪检测,外标法定量。结果方法检出限为5μg/kg。橙子中的溴螨酯添加水平为10、50、2000μg/kg时,回收率为80.1%～103.6%,相对标准偏差为7.8%～10.6%;苹果中的溴螨酯添加水平为10、50、2000μg/kg时,回收率为73.5%～104.7%,相对标准偏差为7.4%～11.4%;葡萄中的溴螨酯添加水平为10、50、2000μg/kg时,回收率为72.0%～104.8%,相对标准偏差为6.7%～11.7%。结论该方法适用于水果中溴螨酯残留的测定,具有快速、定量准确、检测灵敏等优点。

高效液相色谱法测定动物性食品中4种β_2-兴奋剂

目的：建立动物性食品中4种β2-兴奋剂：奥西那林、克伦特罗、沙丁胺醇和非诺特罗的高效液相色谱-二级管阵列检测的方法。方法：动物组织样品用缓冲溶液匀浆后，酶水解，高氯酸沉淀蛋白后，滤液调至碱性，用乙酸乙酯：异丙醇（6：4）提取后，旋转蒸发去除溶剂。缓冲液溶解后，过C18-SCX串联固相萃取小柱，甲醇淋洗后分析，对于含蛋白、脂肪少的动物食品样品，酶解并沉淀蛋白，滤液调至pH3后过C18-SCX串联固相萃取小柱，洗脱液用于分析。结果：对含蛋白、脂肪少的样品，样品加标回收率在60．6％～88．0％，精密度在2．72％～7．86％；含蛋白、脂肪多的样品，加标回收率在60．1％～84．9％，精密度在1．26％～6．20％，方法在0．2～50．0μg／ml有良好线性。样品的最低检出浓度：奥西那林为0．07mg／kg；沙丁胺醇为0．10mg／kg；非诺特罗为0．08mg／kg；克伦特罗为0．04mg／kg。结论：本方法操作简便、准确灵敏、重现性好、分析成本较低。

在线固相萃取-液质联用检测饮用水中9种PPCPs

建立了在线固相萃取-高效液相色谱质谱联用测定饮用水中克霉唑、特比萘芬、咪康唑、乙胺嗪、左旋咪唑、奥芬达唑、吡喹酮、甲苯噻嗪、溴己新等9种PPCPs污染物的方法。采用HLB柱在线富集,BEH C18进行分析检测,正离子多反应监测(M RM)模式,外标法定量。在线富集后水样中PPCPs污染物的定量限达到0.1~0.2 ng/L,线性回归方程的相关系数R2>0.99,以空白水样为基质进行的三水平加标实验的回收率范围65.0%~119.4%,相对标准偏差<10%。方法适用水样中多种PPCPs污染物高灵敏度的分析。