基于亲水相互作用色谱-串联离子阱质谱法分析的低聚半乳糖异构体糖苷键的初步鉴定

目的采用亲水相互作用色谱-串联离子阱质谱法分析鉴定低聚半乳糖及其氨基柱分离制备的级分中二糖和三糖异构体组成及其糖苷键特征。方法将二糖和三糖的各个异构体色谱峰的MS^2与MS^3的中性丢失离子特征及相对丰度与文献中相关数据比较,从而推测其异构体结构特征。结果初步定性了量子高科GOS产品中二糖及三糖异构体组成及糖苷键特征;并根据由Sugarpak1色谱柱分离和示差折光检测器检测得到的不同聚合度寡糖的相对百分比及各异构体峰高相对比例计得GOS产品中二糖和三糖的不同糖苷键异构体的相对含量。结论该方法简便、快速,可用于鉴别和表征不同来源的低聚半乳糖产品,有望进一步研究以解決目前乳品饮料等复杂的食品基质中GOS定性定量分析的难题。

气相色谱-离子阱串联质谱法同时测定猪肌肉中硝基咪唑类药物残留量

旨在建立测定猪肌肉中地美硝唑、洛硝唑、噻克硝唑、甲硝唑和奥硝唑等硝基咪唑类药物残留的气相色谱一离子阱串联质谱测定法。样品用二氯甲烷提取，盐酸反萃取。盐酸萃取液用磷酸氢二钾碱化，再用二氯甲烷反萃取，萃取液于40℃水浴中旋转真空蒸干。残余物用3mL乙酸乙酯溶解，于40℃水浴氮气吹干，加入N，O-双（三甲基硅烷基）乙酰胺和异辛烷各50pL，50℃衍生60min，进样分析，GC—MS／MS检测，外标法定量。结果表明，5种药物标准液浓度在0．005～1．6μg／mL时，与响应值呈良好线性关系，相关系数均大于0．998。洛硝唑的检测限可达0．2μg／kg，噻克硝唑为O．5μg／kg，地美硝唑、甲硝唑和奥硝唑为1．0μg／kg。空白肌肉组织样品中添加药物浓度在0．2～4．0μg／kg时，5种药物的回收率为74％～82％，日间变异系数均小于13％。表明所建立方法灵敏、准确，可用于检测猪肌肉中硝基咪唑类药物残留。

气相色谱-离子阱串联质谱法测定人参中五氯硝基苯及其代谢产物残留

为了快速检测和确证人参中五氯硝基苯及其代谓十物的残留量，建立了气相色谱／离子阱串联质谱法（GC-MS／MS）同时测定人参中五氯硝基苯（PCNB）及其2种代谢产物五氯苯胺（PCA）和甲基五氯苯硫醚（PC-TA）残留分析方法。样品用正己烷均质提取，弗洛里硅土固相萃取柱（Florisil-SPE）净化，采用GC-MS／MS多反应监测模式（MRM）检测，外标法定量。在人参中五氯硝基苯和五氯苯胺检出限均为1 ng／g，甲基五氯苯硫醚为0.1 ng／g；在0．01～0．5μg／g添加范围内，五氯硝基苯、五氯苯胺和甲基五氯苯硫醚的添加回收率分别为82．2％～89．4％、82．3％～84．7％和84．1％～88．5％；相对标准偏差均小于8．6％；检出限保持在0．1～1 ng／g之间（信噪比10）。

高效液相色谱-四极杆串联线性离子阱质谱法测定水产品及饲料中的孔雀石绿、结晶紫及其代谢物

提出了高效液相色谱-四极杆串联线性离子阱质谱法测定水产及饲料中的孔雀石绿、结晶紫及其代谢物(隐色孔雀石绿、隐色结晶紫)的方法.样品经乙腈提取,Agilent XDB C18色谱柱分离,四极杆串联线性离子阱质谱进行检测.以氚代孔雀石绿、氘代隐色孔雀石绿、氘代结晶紫、氘代隐色结晶紫为内标物.4种化合物的线性范围均为0.05～5.0 μg·L-1,检出限(3S/N)均为0.5μg·kg-1.以空白样品为基体做加标回收试验,计算得4种化合物的回收率在93.3％～120％之间,相对标准偏差(n=6)在1.4％～18％之间.另外,还采用数据相关采集模式结合增强离子扫描模式对4种化合物进行定性分析,可对试样中4种化合物在定量同时进行定性确证.

液相色谱-离子阱-飞行时间串联质谱法高通量测定聚对苯二甲酸乙二醇酯塑料瓶中10种紫外吸收剂

目的建立了液相色谱-离子阱-飞行时间串联质谱法(liquid chromatography-ion trap-time of flight mass spectrometry,LCMS-IT-TOF)高通量快速测定聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate,PET)塑料瓶中10种紫外吸收剂的方法。方法样品采用三氯甲烷浸泡,超声萃取,甲醇-乙腈混合液(3:2,V:V)辅助沉淀净化后用Shim-pack XR-ODS(50 mm×2.0 mm,1.6μm)色谱柱分离,0.1%甲酸水(V:V)和含0.1%甲酸的甲醇-乙腈混合液(3:2,V:V)为流动相进行梯度洗脱。采用电喷雾正离子模式监测,外标法定量。结果 10种紫外稳定剂在0.05~50μg/m L范围内线性关系良好,线性相关系数(r^2)均大于0.99;检出限为0.05~0.1 mg/kg;3个水平下的加标回收率为91.2%~103.4%;相对标准偏差(RSD)为1.2%~6.6%。结论该方法操作简便、快速、准确,可用于PET塑料瓶中10种紫外吸收剂的同时检测。

气相色谱-离子阱串联质谱法检测大气颗粒物中12种多氯联苯

建立了大气颗粒物中的12种二噁英类多氯联苯的气相色谱/离子阱串联质谱检测方法。优化后的方法定性定量准确度达到最优,12种多氯联苯的方法检出限为0.20~2.00ng/mL,标准曲线相关系数(R2)为0.9901~0.9992,加标回收率为69%~120%,相对标准偏差(RSD)为0.17%~7.94%(n=6)。对4份兰州实际大气样品的检测结果表明,建立的方法灵敏度高、抗干扰能力强,适用于目标化合物含量低、基质背景干扰严重的大气样品分析。

QuEChERs-超高效液相色谱三重四级杆线性离子阱串联质谱法测定果蔬中64种农药残留量

目的建立QuEChERs-超高效液相色谱三重四级杆线性离子阱串联质谱法测定果蔬中64种农药的残留量。方法通过优化传统的QuEChERS前处理方法,解决了传统QuEChERS法中前处理试样结块、农药回收率偏低及重现性差的问题;采用超高效液相色谱三重四级杆线性离子阱串联质谱法对果蔬中64种农残进行检测,通过增加切换阀步骤,减少质谱仪不必要的污染,保护质谱系统。结果仪器在10.00min之内完成64种目标物的定量测定。使用外标法绘制64种农药的校准曲线,线性良好,相关系数绝大部分在0.9990以上。方法检出限低,可用于对痕量农药残留的检测。对64农药进行不同基质的加标回收实验,回收率在70%~111%之间。结论该方法前处理简便,分析速度快、灵敏度高,适合于蔬菜、水果中多种残留物的初筛、痕量检测和定量检测分析。

超高效液相色谱-四极杆串联离子阱复合质谱法同时测定药食同源中药材中6种玉米赤霉醇类真菌毒素

目的建立超高效液相色谱-四极杆串联离子阱复合质谱法同时测定药食同源中药材中6种玉米赤霉醇类真菌毒素的分析方法。方法样品经乙腈-甲酸-水(80:1:19,V:V:V)提取,MLJ-1多重基质吸附型固相萃取柱净化,Waters BEH C_(18)色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,流动相为乙腈和0.1%甲酸水溶液梯度洗脱,电喷雾负离子模式电离,质谱扫描模式为多反应监测-信息关联扫描-增强子离子(multiple response monitoring-information dependent acquisition-enhanced product ion,MRM-IDA-EPI),外标法定量。结果6种玉米赤霉醇类真菌毒素在0.1~20.0ng/mL范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.994,平均加标回收率为83.4%~99.7%,相对标准偏差为2.7%~7.4%,6种真菌毒素检出限为0.3~0.5μg/kg。结论本方法应用超高效液相色谱-四极杆串联离子阱复合质谱法特有的MRM-IDA-EPI扫描模式,可同时实现6种玉米赤霉醇类真菌毒素的准确定性、定量分析及可疑峰筛查、确证。

饲料和饲料原料等25种样品中16种真菌毒素超高效液相色谱-三重四级杆/线性离子阱串联质谱法基质效应的研究

利用已建立的饲料及饲料原料中16种真菌毒素多残留提取、净化及液相色谱-三重四级杆/线性离子阱串联质谱(Qtrap-UPLC-MS/MS)检测方法及同位素稀释技术,探究常见的5大类配合饲料(鱼、猪、鸭、鸡和牛)和5种饲料原料(豆粕、鱼粉、菜籽粕、菜粕及DDGS)等25种样品的基质效应。结果表明:16种真菌毒素在鱼饲料中的基质效应为48.6%~145.4%,在猪饲料中绝大部分毒素的基质效应为41.8%~146.4%,在鸭饲料中的基质效应为43.2%~148.1%,在不同种类鸡饲料中的基质效应为42.1%~148.3%,在犊牛饲料中的基质效应为50.3%~140.8%,5大类饲料中均存在不同程度的基质增强或抑制效应。在5种常见饲料原料中的基质效应为30.7%~148.6%,豆粕和鱼粉的基质效应较弱,其他三种原料的基质效应严重,且16种真菌毒素的基质效应基本上呈现一致规律性变化。采用稳定同位素稀释技术对基质效应产生的影响进行校正与消除;定量结果表明,在一定的线性范围内,16种真菌毒素线性关系良好,相关系数良好,高、中、低3个浓度添加水平的回收率和RSD均符合相关法规的检测要求,说明本研究能提高饲料及饲料原料中真菌毒素检测结果的准确度与精密度。

超高效液相色谱-四极杆串联离子阱复合质谱法测定肉制品中非法添加的碱性工业染料

目的建立超高效液相色谱-四极杆串联离子阱复合质谱法检测肉制品中7种工业染料的方法。方法样品经醋酸乙腈提取, WCX固相萃取柱净化, C18色谱柱分离,以甲醇和0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,电喷雾正离子模式电离,多反应监测(multiple response monitoring, MRM)→信息相关采集(information dependent acquisition, IDA)→增强子离子扫描(enhanced product ion, EPI)模式检测,外标法定量。结果 7种碱性工业染料在0.01~2.00μg/mL范围内均呈现良好的线性关系,相关系数(r)均大于0.995。检出限为0.4~3.6μg/kg,平均加标回收率为68.9%~99.9%,相对标准偏差为4.8%~8.4%。结论本方法应用超高效液相色谱-四极杆串联离子阱复合质谱特有的MRM-IDA-EPI扫描模式,可同时实现化合物的准确定性、定量分析及可疑峰筛查、确证。

饲料中16种霉菌毒素液相色谱-三重四级杆/线性离子阱串联质谱法的条件优化

本文优化并建立了饲料中16种霉菌毒素的多残留提取、净化及液相色谱-三重四级杆/线性离子阱串联质谱(Qtrap-LC-MS/MS)的检测方法。样品经20 m L乙腈/水/乙酸(V∶V∶V,70∶29∶1)溶液提取、稀释和上机检测。采用0.1%甲酸的1 mmol/L NH4Ac的水相作为弱洗脱流动相梯度洗脱程序,离子源温度为500℃,采用分段MRM扫描模式,100ms的驻留时间,16种霉菌毒素分离理想、基线平稳、选择离子信号强度高、干扰离子信号弱;同时,得到了与理论计算值非常接近的所有选择离子精确质量数。完成了16种毒素的Qtrap-LC-MS/MS方法条件优化,成功的实现饲料中16种霉菌毒素的快速定性、定量分析。

超高效液相色谱-四极杆串联离子阱复合质谱法筛查和定量玉米中5种链格孢菌毒素

目的建立超高效液相色谱-四极杆串联离子阱复合质谱法(ultra performance liquid chromatography-Q-trap-tandem mass spectrometry,UPLC-Q-Trap-MS)对玉米中的5种链格孢菌毒素同时进行筛查和定量的分析方法。方法使用改进型QuEChERS法对玉米样品进行提取和净化,以多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)作为探针检测,并通过信息依赖性采集(information dependent acquisition,IDA)触发增强型子离子扫描(enhanced product ion scan,EPI)模式,采用外标法定量。结果玉米中5种链格孢菌毒素的检出限为0.017~0.720μg/kg,定量限为0.057~2.400μg/kg,并且在1.0~200.0 ng/mL的线性范围内良好,相关系数r≥0.9929。在样品基质中分别添加20、40和200μg/kg 3个水平的标准品进行加标回收试验,5种链格孢菌毒素的平均回收率为80.6%~104.7%,相对标准偏差(relative standard deviations,RSDs)为1.57%~8.27%(n=6)。结论该方法具有操作简单、灵敏度高、准确度高的特点,适合于玉米中5种链格孢菌毒素的同时快速筛查与准确定量。

高效液相色谱-三重四极杆-离子阱串联质谱法在食品分析中的应用

三重四极杆-离子阱串联质谱(quadruple/linear ion trap mass spectrometry, Q-Trap MS)不仅具有一般三重四极杆质谱的特征离子提取功能,而且具有线性离子阱的离子捕获、富集等功能,可以大大提高复杂基质中的检测选择性和灵敏度; Q-Trap MS技术独特的多反应监测-信息依赖性采集-增强子离子扫描模式可以同时获得多反应监测数据以及感兴趣的二级全扫描质谱图,通过自建谱库比对可进行未知物的筛查确证及化合物结构分析。因此Q-Trap MS技术在食品科学领域发挥着越来越重要的作用。本文主要对高效液相色谱-三重四极杆-离子阱串联质谱法在食品痕量分析、高通量快速筛查、化合物确证、降低基质效应及化合物结构分析方面的应用进行了概述,以期为Q-Trap MS技术在食品中的进一步发展应用提供参考。

UPLC-线性离子阱串联质谱法测定水中新烟碱类杀虫剂

水样经离心后,采用直接进样-超高效液相色谱-线性离子阱串联质谱法快速测定水中9种新烟碱类杀虫剂。试验表明,该方法在20.0 ng/L~200 ng/L范围内线性良好,方法检出限为2.9 ng/L~8.4 ng/L,实际水样的加标回收率为81.2%~109%,测定6次结果的RSD为4.1%~13.9%,基质效应不明显。将该方法用于测定太湖22条主要入湖河道,结果呋虫胺、噻虫胺、吡虫啉、氯噻啉、噻虫嗪等5种新烟碱类杀虫剂均有不同程度检出。

超高效液相色谱-四极杆线性离子阱串联质谱法测定他达拉非原料药中潜在基因毒性杂质的含量

目的建立超高效液相色谱-四极杆线性离子阱串联质谱法测定他达拉非原料药中潜在的基因毒性合成工艺杂质T2的含量。方法采用Waters ACQUITY UPLC-AB SCIEX QTRAP 5500液质联用仪,ACQUITY UPLC HSS T3(2.1 mm×100 mm,1.8μm)色谱柱,以0.02 mol·L^(-1)乙酸铵(含0.1%乙酸)-乙腈为流动相进行梯度洗脱,流速0.35 mL·min^(-1),进样量5μL,柱温25℃。ESI正离子多反应监测(MRM)模式测定,离子对为m/z 427.1→135.0,外标法定量。结果该杂质在0.10~80 ng·mL^(-1)内与峰面积线性关系良好。检测限和定量限分别为25 pg·mL^(-1)和80 pg·mL^(-1),加样回收率在90%~110%,精密度、稳定性试验的RSD值均小于10%,说明该方法适用于他达拉非潜在基因毒性杂质T2的检测。含量测定结果显示,TDLF01、TDLF02原料药中T2杂质含量低于检测限,符合毒理学关注阈值的要求。结论该方法快速、灵敏、准确,可用于他达拉非原料药中潜在基因毒性杂质T2的含量测定。

同位素稀释―高效液相色谱―线性离子阱质谱法测定总膳食乳类样品中8种三嗪类农药

本试验旨在建立用同位素稀释―高效液相色谱―串联线性离子阱质谱法(HPLC-LIT-MS)同时测定总膳食乳类样品中8种三嗪类农药的检测方法。在中国144个采样点采集总膳食乳类样品,在待测样品中加入氘代同位素内标,用乙腈经超声提取,凝胶渗透色谱(GPC)净化。以乙腈和含10mmol/L甲酸铵和0.1%甲酸的水溶液为流动相,目标化合物经CAPCELL PAK CR 1∶20色谱柱分离,采用电喷雾电离,选择反应监测(SRM)正离子模式监测二级子离子。以一一对应的氘代同位素为内标物,内标法定量,计算样品中三嗪类农药的含量。总膳食乳类样品中8种三嗪类农药的平均添加回收率为83.9%~103.3%;相对标准偏差为2.5%~9.1%;检出限(LODs)为0.003~0.300μg/kg。结果表明,该方法精密度和准确度均满足总膳食乳类样品中8种三嗪类农药的膳食暴露评估要求。

离子阱时间串联质谱测定食品中的氯霉素

本文采用离子阱时间串联质谱法测定食品中氯霉素残留。样品经混合溶剂提取,C_(18)小柱结合硅胶柱净化后,用双三甲基硅基三氟乙酰胺(BSTFA)衍生后,用GC/MS/MS测定。本法准确、稳定,检测灵敏度可达0.1μg/kg。

高效液相色谱-离子阱-飞行时间质谱法定性分析蜂蜜中的黄酮类未知物

目的建立高效液相色谱-离子阱-飞行时间串联质谱法(high performance liquid chromatography-ion trap-time of flight tandem mass spectrometry,HPLC-MS-IT-TOF)定性分析蜂蜜中的未知黄酮类物质的分析方法。方法通过查阅相关资料,推断该未知物可能是黄酮类物质,用质谱检测可知与其他干扰物质是否分离。在确定干扰物质与未知黄酮进行分离后,可以得到未知黄酮类物质的分子离子峰和三级质谱碎片,根据碎片离子,推导出了裂解途径,并使用分子式软件预测了未知黄酮类物质的分子式。结果综合实验结果,最后定性了蜂蜜中的未知黄酮类物质为"短叶松素",其分子式为C15H12O5。用超高效液相色谱-串联质谱(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)将黄酮类未知物质与短叶松素标准品的保留时间、离子对m/z 271.06>253.10和m/z 271.06>191.00及离子比率进行比对,确证定性结果是准确的。结论本实验为蜂蜜中黄酮类未知物定性提供了一个有效的思路和方法。

尿液中12种全氟化合物的固相萃取-超高效液相色谱串联四极杆线性离子阱质谱分析方法研究

目的建立超高效液相色谱串联四极杆线性离子阱质谱同时测定尿液中12种全氟化合物(PFCs)的方法。方法尿样经2%甲酸调节pH后,用WAX柱萃取净化浓缩,收集洗脱液氮吹,10 mmol/L乙酸铵-甲醇(V水∶V甲=70∶30)复溶,离心取上清液进样分析。超高效液相色谱采用甲醇和10 mmol/L乙酸铵水溶液在C18柱上梯度洗脱进行分离,质谱采用多反应监测,内标法定量。结果方法在线性范围内线性良好,检出限和定量限分别为0.032~6.5 n g/L和0.10~21 ng/L。12种PFCs的加标回收率为91.5%~114%,日内精密度和日间精密度分别为0.57%~16.0%和1.88%~20.1%。将建立的方法应用于某地小学生尿液的测定,可检出9种PFCs,其中全氟丁烷磺酸和全氟辛酸为当地学生尿样的主要组成部分。结论建立的方法可同时测定尿液中12种全氟化合物,方法结合固相萃取和同位素内标校正,得到了良好的灵敏度和准确度。

苏丹红Ⅱ纯物质中有机杂质的定性和定量分析

本实验对苏丹红Ⅱ标准物质候选物中的主要有机杂质进行定性、定量分析,采用高效液相色谱-离子阱-飞行时间串联质谱法(HPLC-IT-TOF MS)和液相色谱-三重四极杆串联质谱法(HPLC-MS/MS)对有机杂质进行定性分析,鉴别出杂质1和杂质2分别为苏丹红Ⅰ和溶剂橙2,推导出杂质3和4的可能分子结构为苏丹红Ⅱ的同分异构体。利用液相色谱外标法测定苏丹红Ⅰ和溶剂橙2的含量分别为0.017%、0.258%,相对标准偏差分别为1.6%、2.5%;采用与主成分苏丹红Ⅱ响应因子一致的方法定量分析杂质3和4,其含量分别为0.012%、0.028%,相对标准偏差分别为7.0%、4.9%。本研究可为苏丹红Ⅱ一级标准物质的研制奠定基础,对苏丹红Ⅱ的准确测定具有重要意义。