高转化自由基本体聚合的数学模拟——三段聚合模型Ⅲ.临界转化率的通用关联式

基于Turner提出的准则 ,确定了关联临界转化率X1 的关系式。并利用前文[6 ] 中获得的X1 值进行关联 ,得到了甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯本体聚合时 ,计算X1 的通用关联式。利用文献[6 ,1 3] 中获得的X2 对聚合温度进行关联 ,得到了计算X2 的通用关联式。计算了转化率与时间的关系 ,并与文献数据进行了比较。结果表明 ,两者较为一致。

苯乙烯热引发本体聚合的动力学研究 1 转化率与时间的关系

基于三段聚合模型 (TSPM) ,研究了 10 0— 2 0 0℃苯乙烯 (St)热引发本体聚合。结果表明 ,TSPM同样适用于描述 St热引发本体聚合。用文献中发表的大量实验数据进行 TSPM标绘表明 ,由低转化阶段向凝胶效应阶段转变时的临界转化率 x1与聚合温度无关 ,为一定值 ,大致等于 0 .5。同时 ,聚合各阶段的表观速率常数可用阿累尼乌斯 (Arrhenius)方程关联。用得到的表观速率常数计算方程和 x1,对转化率与时间关系进行了计算 ,并与文献中发表的大量实验数据作了比较。结果表明 。

丙烯酰胺与甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵双水相共聚临界相分离研究

引言 双水相体系主要用于蛋白质等高分子的分离纯化[1-5],近年来逐渐用于水溶性高分子的制备,发展成为一种新的聚合方法,即双水相聚合[6-12]。有效的相分离是双水相聚合正常进行的前提。Kim等[13]研究了聚乙二醇（PEG）/盐双水相体系的相分离,发现随PEG分子量增大,

丙烯酰胺/丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯双水相共聚过程的临界分相

采用偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐(VA-044)引发丙烯酰胺(AM)/丙烯酸(AA)/甲基丙烯酸甲酯(MMA)在含一定量聚丙烯酸钠(PAANa)的硫酸铵(AS)水溶液中进行双水相共聚合。用分光光度计对聚合体系分相进行在线确定,采用溴化法测定了聚合体系临界分相时的转化率,用凝胶渗透色谱(GPC)对聚合体系临界分相时聚合物链的分子量进行了研究。随着MMA用量的增加,临界分相转化率和临界分相分子量逐渐减少;AM与AA单体总量增加,临界分相转化率逐渐降低,临界分相分子量逐渐变大;AA质量比增加,临界分相转化率和临界分相分子量下降幅度减小;盐浓度增加,临界分相转化率几乎不变,临界分相分子量逐渐减小;温度升高,体系临界分相转化率逐渐上升,临界分相分子量几乎不变;稳定剂用量增加,临界分相转化率几乎不变,临界分相分子量增加幅度变大。

丙烯酰胺在聚乙二醇水溶液中聚合初期的液滴形成与成长过程

用动态激光光散射(DLS)在线观测了丙烯酰胺(AM)在聚乙二醇(PEG)水溶液中聚合初期液滴的出现、生长及聚并过程,考察了PEG分子量和浓度对聚合初期液滴尺寸的影响;用透射电镜(TEM)对聚合初期液滴形态的演变进行了观察,发现与DLS结果能很好吻合.用分光光度计对聚合体系分相点进行确定,采用溴化法测定了聚合体系临界分相时的转化率.随PEG分子量或浓度的升高,临界分相转化率逐渐减小;随温度的升高,临界分相转化率先减小后增大,在50℃左右出现最小值.用凝胶渗透色谱(GPC)对聚合体系临界分相时聚丙烯酰胺(PAM)的分子量进行了研究,变化趋势与临界分相转化率的变化一致.在上述基础上,提出了AM在PEG水溶液中聚合初期的液滴形成、成长机理.