疏水作用对光化学和光物理过程的影响 ⅩⅢ.△~5雄甾-3β-(1-萘乙酰)-17-丹酰酯在不良溶剂中的簇集和分子间能量传递

在二甲基亚砜-水(DMSO-H_2O)混合溶剂中,随着水的体积分数(Φ)增大,△~5雄甾-3β-(1-萘乙酰)-17-丹酰酯(1)分子中丹酰基荧光峰逐渐红移,但当Φ>0.4时,丹酰基荧光峰突然由550 nm移至500 nm。表明1发生了簇集。用280 nm光激发时,伴随丹酰基荧光的蓝移,萘基的荧光明显降低,丹酰基的荧光增强,表明簇集体内1的分子相互靠近,有利于萘基向丹酰基进行分子间的能量传递。萘基向丹酰基进行能量传递的效率在簇集体外和簇集体内分别为18％和90％。荧光寿命的测定和使用不同激发波长的实验表明簇集发生后,仍有部分分子未发生簇集。

丹酰基团修饰的喹啉衍生物作为Cu^(2+)和Hg^(2+)荧光探针研究

合成并表征了一种具有良好水溶性的荧光探针——8-(丹磺酰氨基)喹啉,它能在水溶液中荧光识别和检测Cu2+和Hg2+.随着2种离子浓度的增加,该探针的荧光发射强度均发生较大程度的猝灭,而相同测试条件下,其他8种重金属离子对该荧光探针的荧光发射性质影响不大,说明8-(丹磺酰氨基)喹啉是一种对Cu2+和Hg2+具有选择性识别的荧光探针.

丹酰-L-苯丙氨酸和L-苯丙氨酸对小牛肠碱性磷酸酶抑制作用动力学的比较性研究

利用紫外分光光度法揭示了丹酰-L-苯丙氨酸对小牛肠碱性磷酸酶的选择性抑制作用,并比较性地研究了丹酰-L-苯丙氨酸和L-苯丙氨酸对小牛肠碱性磷酸酶的动力学抑制过程。结果表明在37℃和碱性磷酸酶工作的最佳pH值(pH10.4)的条件下,丹酰-L-苯丙氨酸与L-苯丙氨酸类似,能够有效抑制小牛肠碱性磷酸酶的活性;利用双倒数曲线拟合,判定丹酰-L-苯丙氨酸与L-苯丙氨酸的抑制类型均为反竞争性抑制,两者的抑制常数Ki均为mmol级。对丹酰-L-苯丙氨酸抑制小牛肠碱性磷酸酶的作用研究,不仅有助于进一步阐明L-苯丙氨酸对组织特异性碱性磷酸酶的选择性抑制机理,而且丹酰基团的存在也为荧光标定碱性磷酸酶的特效抑制剂提供了可能。

丹酰氨基酸的胶束毛细管电动色谱分离方法研究

本文用高效毛细管电泳法对9种混合丹酰氨基酸的分离条件进行了探讨。实验条件为:运行缓冲液20mM硼酸钠缓冲液,内含130mM的十二烷基硫酸钠(SDS),pH9.1;工作电压:22kV;电流:146μA;检测波长:214nm;测定温度:20℃;以气压方式进样3s,9种丹酰氨基酸获得了完全分离。

低电渗流的毛细管区带电泳分离丹酰氨基酸

建立了低电渗流的毛细管区带电泳分离丹酰氨基酸的新方法，详细研究了缓冲体系的浓度，pH值以及各种添加剂的影响。发现组分迁移时间对缓冲体系pH值极为敏感；添加一定量的甘氨酸，使分离选择性极大的改善；即，能改善待测组分的电离平衡的因素均能有效地改善分离选择性。对低电渗流区带电泳分离机制进行了详尽的讨论。

丹酰氨基酸的胶束毛细管电动色谱分离方法

参照文献[1]用现有的设备和条件以高效毛细管电泳法对9种混合丹酰氨基酸的分离条件进行了研究。实验条件为 :运行缓冲液20mmol硼酸纳缓冲液 ,内含130mmol的十二烷基硫酸钠(SDS) ,pH9.1 ;工作电压 :22kV ;电流 :146μA ;检测波长 :214nm ;测定温度 :20℃ ;以气压方式进样3秒种 ,9种丹酰氨基酸获得了完全分离。

双丹酰基组氨酸作为Fe3+荧光探针的研究

以丹磺酰基为荧光基团、以组氨酸为识别基团,设计并合成了一种识别Fe^3+的双丹酰基组氨酸(DHD)荧光探针.通过核磁共振波谱、质谱、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱等对产物进行了表征和识别性能的研究.结果表明:探针分子能够在水溶液中以物质的量1∶1的结合比荧光识别Fe^3+,表现出高灵敏度和高选择性,且具有很强的抗离子干扰能力和荧光恢复能力.

丹磺酰肼衍生-高效液相色谱-荧光检测器法测定水中痕量3-羟基丙醛

提出了丹磺酰肼衍生-高效液相色谱-荧光检测器法测定水中痕量3-羟基丙醛(3-HPA)的方法。将1.0 g水样、2.0 mL含200 mg·L^(-1)丹磺酰肼的乙腈溶液、1.0 mL 3.0%(体积分数)乙酸溶液混合,再用乙腈定容至50 mL,于40℃衍生反应30 min。以Agilent Eclipse Plus C_(18)色谱柱为固定相,以不同体积比的乙腈-0.10%(质量分数)七氟丁酸溶液的混合溶液为流动相进行梯度洗脱,采用荧光检测器测定。结果表明:衍生试剂丹磺酰肼与3-HPA衍生物在20 min内可实现基线分离;3-HPA的质量浓度在7.6~380.0μg·L^(-1)内与衍生物的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为1.1μg·L^(-1);方法用于实际水样分析,测定值的相对标准偏差(n=6)为0.71%,3-HPA的加标回收率为98.0%~102%。

乙酰丹酚酸A对血小板花生四烯酸代谢的影响

乙酰丹酚酸Ａ对血小板花生四烯酸代谢的影响吁文贵徐理纳（中国医学科学院、中国协和医科大学药物研究所，北京１０００５０）乙酰丹酚酸Ａ（ａｃｅｔｙｌｓａｌｖｉａｎｏｌｉｃａｃｉｄＡ，ＡＳＡＡ）在体内外能明显抑制花生四烯酸（ａｒａｃｈｉｄｏｎｉｃａｃｉｄ，Ａ...

萘和丹酰基修饰的扇形树枝状分子聚集体的能量转移行为

分别对1-3代聚(酰胺-胺)(PAMAM)结构的dendron分子的外端基和focal point进行了修饰,得到了外端基为萘(给体)色团、焦点(focal point)为丹酰(受体)色团的树枝状化合物Dan-ABn-Nap(n=2,4,8).利用荧光光谱测定了不同浓度下所得一系列树枝状分子在水中的荧光强度,并计算了它们的临界聚集浓度(CAC)值.发现Dan-ABn-Nap(n=2,4,8)的CAC值随代数的增加而减小,这是由于随着代数增加,分子的聚集能力增强所造成的.TEM观察可见,Dan-ABn-Nap在水中形成不规则的球形聚集体,尺寸约在150 nm至650 nm之间.测试了Dan-ABn-Nap所形成聚集体的荧光性质.结果表明,当用萘的最大吸收波长激发聚集体Dan-ABn-Nap时,萘的荧光被大大猝灭,而发射出丹酰的荧光(400～650 nm).这说明在聚集体中发生了从萘到丹酰色团的能量转移.研究发现,在CAC浓度以下时,只发生低效率的能量转移,例如Dan-AB8-Nap的能量转移效率只有5.7%.而当浓度增至CAC以上时,由于形成聚集体,其对应的能量转移效率大大提高,达到77.1%.这是由于聚集体的形成,使树枝状分子的排列更加有序,色团间距离更加靠近,同时既可发生分子内的能量转移,又可发生分子间的能量转移,因此能量转移效率提高.

乙酰丹酚酸 A──一种新型血栓素合成酶抑制剂

乙酰丹酚酸Ａ一种新型血栓素合成酶抑制剂吁文贵徐理纳（中国医学科学院、中国协和医科大学药物研究所，北京１０００５０）乙酰丹酚酸Ａ（ａｃｅｔｙｌｓａｌｖｉａｎｏｌｉｃａｃｉｄＡ，ＡＳＡＡ）有抗血小板功能作用［１］，且能明显抑制花生四烯酸（ＡＡ）代谢产物血...

一种基于d-PeT机制高选择性识别硫化氢的丹磺酰类荧光探针

目的利用供电子体光诱导激发下电子转移(d-PeT)机制,设计出一种基于丹磺酰类母核的灵敏、专一识别硫化氢的荧光探针。方法通过两步有机反应制备得到探针DLS,考察识别的专一性并研究荧光强度与硫化氢浓度之间的定量关系。结果探针DLS表现出响应专一性,可以在较宽的pH范围内(4.0~8.0)对硫化氢进行响应。硫化氢在0~30μmol·L^(-1)内与荧光强度(I_(545 nm))呈现出良好的线性关系(R^2=0.986)。结论荧光探针DLS能够定量测定硫化氢,该方法简便经济、灵敏度高、选择性好。

丹磺酰肼衍生-高效液相色谱-荧光检测法测定包装纸中的甲醛和乙醛

建立了丹磺酰肼(DNSH)衍生-高效液相色谱-荧光检测测定包装纸中甲醛和乙醛的分析方法,并与2,4-二硝基苯肼(DNPH)衍生法进行了比较。纸张样品经衍生化试剂振荡萃取30 min,衍生化反应24 h,萃取液经PSA/C18净化管净化处理后,以Diamonsil~ C18(2)色谱柱(150 mm×4.6 mm,5μm)为固定相,用醋酸水溶液(pH2.55)-乙腈为流动相进行梯度洗脱。采用荧光检测器检测,激发波长为330 nm,发射波长为484 nm。结果表明,衍生剂、甲醛-DNSH和乙醛-DNSH在20 min内可完全分离,方法的加标回收率为81.64%~106.78%,相对标准偏差(RSD)为2.02%~5.53%(n=5),甲醛和乙醛的检出限分别为19.2μg/kg和20.7μg/kg,定量限分别为63.9μg/kg和69.1μg/kg。该法操作简单,灵敏度高,比常规方法具有更低的检出限,能很好地应用到实际样品检测中,为低含量醛类化合物的检测提供了一种新思路。

乙酰丹酚酸A对大鼠大脑中动脉血栓所致局部脑缺血性损伤的保护作用

乙酰丹酚酸Ａ（ＡＳＡＡＡＳ）是丹参有效成分的衍生物。用三氯化铁局部涂抹损伤血管形成大鼠大脑中动脉血栓模型。以脑梗塞范围、行为障碍、脑组织病理改变为观察指标，研究ＡＳＡＡ对大脑中动脉血栓所致局部脑缺血的预防作用。结果表明，ＡＳＡＡ５０及１００ｍｇ·ｋｇ￣（１）ｉｖ可显著降低大鼠脑梗塞范围，改善行为障碍。脑组织检查中，ＡＳＡＡ１００ｍｇ·ｋｇ－１组动物大脑中动脉内血栓形成极少或未形成，脑组织缺血病变较轻。以上结果提示，ＡＳＡＡ可能通过抑制脑血栓形成，从而减轻血栓形成所致的局部脑缺血性损伤。

基于丹磺酰基团的高选择性的铜离子荧光离子探针

设计合成了含有丹磺酰基团的铜离子荧光探针a,该探针在水溶液中(含有1%的DMSO)对铜离子识别和检测具有较高的灵敏度和选择性。该识别是以丹磺酰基团的荧光发射的蓝移和微弱猝灭为响应信号,并且对其它碱金属和碱土金属离子(如K+、Na+、Mg2+、Ca2+等)以及过渡金属离子Cr3+、Mn2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Cd2+、和Ag+等都没有识别响应。

固相萃取-高效液相色谱法测定七种痕量生物胺

研究了固相萃取-高效液相色谱法测定痕量7种生物胺(色胺、酪胺、组胺、腐胺、尸胺、精脒、精胺)的方法。7种不同生物胺的标样混合溶液与荧光衍生剂丹酰氯在特定条件下衍生,衍生后通过C18固相萃取柱净化、富集,InertsilODS-3色谱柱分离,荧光检测器检测,流动相为乙腈和水梯度洗脱20min,流速为1mL/min。变异系数(CV%)为0.51～2.23,检测低限为1.29×10-6～2.57×10-4μg/mL。

原位荧光标定硝基化合物

介绍了用原位荧光标记法测定硝基化合物２，４－二氯苯基－４＇－硝基苯基醚，Ｏ，Ｏ－二甲基－Ｏ－（３－甲基－４－硝基苯基）硫逐硫酸酯，Ｏ－乙基－Ｏ－异丙胺基－Ｏ－（对甲邻硝基苯基）硫逐磷酸酯，Ｏ，Ｏ－二甲基－Ｏ－（对硝基苯基）硫逐磷酸酯的方法，并报告了上述硝基化合物丹酰荧光衍生物的荧光性能。

天麻素抑制脂多糖诱导的人脐静脉内皮细胞的自噬

目的探讨天麻素(Gas)在脂多糖(LPS)诱导的人脐静脉内皮细胞(HUVECs)自噬中的作用。方法用不同浓度的Gas(5、10、20、50μmol/L)预处理HUVECs 1h,再加入1mg/L LPS共培养12 h后,分别提取细胞总蛋白及mRNA,采用Western blotting及RT-PCR检测Beclin-1、ATG5及LC3的表达变化;采用丹酰尸胺(MDC)染色检测细胞中自噬小体(autophagosome)的表达变化;采用MTT检测HUVECs生存率的变化。结果 LPS诱导HUVECs产生自噬;Gas预处理后自噬水平明显降低且呈剂量依赖性;与此同时细胞的生存率明显增加。结论 LPS诱导HUVECs产生自噬;Gas通过抑制由LPS诱导产生的自噬,提高HUVECs的生存率。

卷烟主流烟气中挥发性羰基化合物分析研究进展

挥发性羰基化合物是卷烟烟气中主要有害成分之一,在抽吸卷烟的过程中会不同程度地刺激人体的感觉器官和呼吸系统,长期吸入会对人体造成严重的危害。文章介绍了卷烟主流烟气中挥发性羰基化合物的形成机制和前提物,综述了羰基化合物的捕集方法、衍生化和检测手段。

人外周血T淋巴细胞自噬现象的观察

目的:观察分离培养的人外周血T淋巴细胞的自噬现象。方法:密度梯度离心法及尼龙棉柱法分离健康成年人外周血T淋巴细胞,分空白组及地塞米松(DXM)组,培养72小时后观察细胞光镜及电镜形态学、MDC荧光染色,并用流式细胞仪检测自噬细胞比例变化。结果:①通过自然培养后人外周血T淋巴细胞可出现典型自噬细胞形态学改变。②空白组及DXM组72小时自噬细胞发生率与0小时比较有显著性差异。③DXM组与空白组72小时自噬细胞发生率有显著性差异。结论:人外周血T淋巴细胞存在自噬现象,DXM可诱导人外周血T淋巴细胞自噬。