关于主族金属中心原子配合物分子几何构型的一点讨论

本文简要说明了以VSEPR法对某些主族金属中心原子配合物分子几何构型作出的推测更符合实际。

浅议主族金属配合物的光化学

本文从主族金属的价电子能级图出发，讨论了各类主族金属配合物的电子跃迁类型及可发生的光化学反应。

过渡金属取代的钨铝杂多配合物的制备、表征和性质

用分步设计法合成了以铝为中心原子的过渡元素与钨的三元杂多配合物,经ICP、TG分析确定其化学式为K4,6,7[AlM(OH2)W11O39]·xH2O(M=V5+、Cr3+、Mn2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+)。采用IR、UV、XRD、183W和27AlNMR等对配合物的结构进行了表征,表明配合物具有Keggin结构;循环伏安法对该系列配合物的氧化还原性质研究表明,其氧化还原过程为不可逆的两电子还原,配合物的磁化率测试均表现为顺磁性,还对其热稳定性进行了讨论。

上海有机所在稀土金属卡宾配合物化学研究方面取得进展

中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室陈耀峰课题组致力于稀土金属一主族元素双键化学研究。他们成功合成并晶体结构表征了首个含稀土金属一氮双键的稀土金属末端氮宾配合物一钪末端氮宾配合物，系统研究并揭示了其不同于稀土金属一氮单键配合物的独特反应性能。在对稀土金属一氮双键化学研究基础上，近来他们开展了稀土金属一碳双键化学的研究。

喹啉氧基乙酰胺的Li(Ⅰ)/Na(Ⅰ)配合物及其高氯酸盐的结构和荧光性质（英文）

合成并通过X射线单晶衍射表征了配合物[Li(L)_2]ClO_4(1)和[Na(L)_2]ClO_4(2)的结构(L为2-(5-氯-喹啉-8-基氧基)1-吡咯烷酮)。单晶衍射结果表明,配合物1与2同构,金属离子与来自2个酰胺配体L的N_2O_4电子供体配位,形成扭曲的八面体配位构型。此外,还测定了配体高氯酸盐(HL)ClO_4·H_2O的结构,并详细研究了3个化合物的荧光性质。

上海有机所在稀土金属和主族元素氮双键化学研究方面取得重要进展

含特征M=N双键的前过渡金属末端氮宾配合物是一类重要的金属配合物。一些国际知名的金属有机化学家,如美国加州大学Berkeley分校的Bergman R G和麻省理工学院的Schrock R R等,投身于IVB族和VB族金属末端氮宾配合物的研究,并取得了重要进展。然而稀土金属（IIIB族）末端氮宾配合物却长期缺失。相比于IVB族和VB族金属离子,稀土金属离子的轨道能级和氮宾配体的p轨道能级匹配性差,稀土金属=氮双键很不稳定,其合成更具挑战性。

上海有机所稀土金属和主族元素氮双键的形成研究获进展

含特征M=N双键的前过渡金属末端氮卡宾配合物是一类重要的金属配合物。一些国际知名的金属有机化学家，如美国加州大学伯克利分校的BergmanR．G．和麻省理工学院的SchrockR．R．等，投身于第IVB族和第VB族金属末端氮卡宾配合物的研究，并取得了重要进展。然而，

羰基配合物中(d-pπ~*)π键合

过渡金属羰基配合物是有机金属配合物中一类比较特殊的配合物。自1890年Mond制得第一个羰基配合物[Ni（CO）4]以来,过渡金属的羰基配合物至今几乎都已制得。与其他有机金属配合物相比,大多数羰基配合物稳定性高,不易发生氧化、离解和取代反应,但较易被还原。羰基配合物的中心原子都是低电荷的,配位体（CO）是惰性的中性分子。羰基配合物的结构及性质表明,羰基配合物的键合是比较特殊的。本文拟将对羰基配合物的键合,尤其是中心原子与配体（CO）之间的（d—pπ*）π键合及其对羰基配合物性质的影响做一粗浅的探讨。

上海有机所稀土金属和主族元素氮双键的形成研究获进展

含特征M=N双键的前过渡金属末端氮卡宾配合物是一类重要的金属配合物。一些国际知名的金属有机化学家，如美国加州大学伯克利分校的R．G．Bergman和麻省理工学院的R．R．Schrock等，投身于第IVB族和第VB族金属末端氮卡宾配合物的研究，并取得了重要进展。然而，稀土金属（第ⅢB族）末端氮卡宾配合物却一直缺失。这是由于相比于第IVB族和第VB族的金属离子，稀土金属离子的d轨道能级和氮卡宾的P轨道能级匹配性差，使得稀土金属=氮双键很不稳定，稀土末端氮卡宾配合物高度活泼。

主族金属氨基酸配合物的晶体学研究进展

主族金属配合物的研究是配位化学的重要主题之一.相对于过渡金属和稀土金属配合物而言,主族金属配合物的研究比较薄弱,其主要原因在于:主族金属的闭壳层电子层结构、有限的价电子数和较少的氧化态等特点,使得主族金属与有机配体的相互作用较弱,作用模式较为单一.但近年来,随着合成技术与分析检测技术的不断提升,具有新颖结构并具有与过渡金属配合物相似的优良性能的主族金属配合物也不断地进入了人们的视野.作为生物体的基本结构单元的氨基酸是一类良好的功能配体,主族金属氨基酸配合物的研究具有重要的学术价值和应用价值,也是化学、生物、医药和材料等众多学科领域中的共同的基本问题.解决基本问题的一个切入点可能是研究这些新型主族金属氨基酸配合物的分子结构与物质结构.因此,本工作基于2000年以后发表的主族金属氨基酸配合物的晶体结构,从X射线晶体学的研究视角,分析了新型的主族金属氨基酸配合物的结构多样性,包括当前热门的MOF类的结构;综述了主族金属氨基酸配合物的研究进展;展望了未来这一领域的发展方向;提出了以功能为导向系统地开展主族金属氨基酸的配位化学和超分子化学的研究思路.谨以此文献给2014年国际晶体学年.

过渡金属及主族元素配合物活化NH_3中N—H键的研究进展

NH3是一种在自然界生命过程及人类社会化学化工生产过程中非常重要的小分子.近年来,在过渡金属元素(如Ir,Rh,Ru,Fe,Pd等)及主族元素(如Si,Ge,Sn等)配合物活化NH3中N—H键的研究方面取得了一系列进展.介绍这方面研究的新成果.

稀土金属卡宾配合物化学研究取得进展

在过渡金属有机化学中，金属卡宾配合物具有重要地位，它不仅对人们理解过渡金属和主族元素的成键具有重要理论意义，而且这类配合物具有一些优秀和独特的反应与催化性能。许多过渡金属卡宾配合物被合成和应用，但是稀土金属卡宾配合物是个例外。稀土金属离子的d轨道能级明显高于其它过渡金属的d轨道能级，造成稀土和卡宾的轨道能级匹配性很差，稀土金属离子与卡宾基团的双键极不稳定，非常容易发生配体重分配和其它副反应。虽然人们进行了很多研究，但迄今为止，含典型稀土金属-碳双键的稀土金属末端卡宾配合物没能成功合成。

白磷活化研究进展

目前,白磷是工业合成各种有机磷衍生物的主要磷源。传统的方法是用氯气氯化白磷得到PCl_(3),然后再通过盐消除反应使其衍生和功能化。然而,在工业生产过程中用到剧毒氯气以及产生的卤化物废物存在很大安全隐患,同时也会引起环境污染。因此,如何采用无氯化的方式直接实现白磷功能化具有重要的科学研究意义和潜在的应用价值。白磷活化的常用方法有3种,包括有机催化、金属配合物活化和主族元素配合物活化。通过对2010年以来白磷的最新研究进展进行具体的阐述,并对未来进行了展望,旨在为早日实现白磷的无氯转化及其工业化应用提供参考。

稀土金属和主族元素氮双键的形成研究获进展

含特征M=N双键的前过渡金属末端氮卡宾配合物是一类重要的金属配合物。一些国际知名的金属有机化学家,如美国加州大学伯克利分校的Bergman R G和麻省理工学院的Schrock R R等,投身于第IVB族和第VB族金属末端氮卡宾配合物的研究，并取得了重要进展。

NO的配位性

NO是奇电子分子.它的11个电子排布在(1σ)~2(2σ)~2(3σ)~2(4σ)~2(1π)~4(5σ)~2(2π)~1.其中(1σ)~2的成键作用与(2σ)~2的反键作用大致抵消,(3σ)~2的成键作用与(5σ)~2的反键作用大致抵消.NO分子是由(4σ)~2的强σ键和(1π)~4(2π)~1的π键结合起来的.(2π)~1是反键电子,总键级为2.5.(5σ)~2的能级(14.61ev)与N的2P能级(14.5ev)接近,(5σ)~2电子对可看成是NO中N原子上的孤电子对,在形成配合物时,可做给出电子对,表现出Lewis碱性.(2π)~1轨道还能接受电子,表现出LeWis酸性.NO属于π酸配体.这样NO就能生成大量的配合物.