修饰NADH模拟物的金属-有机三元环光催化制氢

将含有不同还原型烟酰烟腺嘌呤二核苷酸(NADH)活性中心模拟物的有机配体H_(2)L^(1)和H_(2)L^(2)与钴离子配位自组装获得2例具有氧化还原活性且带有正电荷的金属-有机大环Co-L^(1)和Co-L^(2)。选择阴离子型钌基光敏剂[Ru(dcbpy)_(3)]^(4-)(dcbpy=2,2′-联吡啶-4,4′-二羧酸)作为光敏中心,金属-有机大环结构作为质子还原催化剂,通过静电作用力将光敏中心封装在其空腔内部以加速光诱导电子转移(PET)过程,构建了人工光合成体系并应用于光解水制氢研究。相比于未修饰NADH模拟物的金属-有机大环Co-L^(3)以及未修饰NADH模拟物但配位环境相同的单核催化剂Co-L^(4),由Co-L^(1)和Co-L^(2)构建的金属-有机大环主客体超分子体系的光催化产氢效率分别提高1.6和6倍,可能是由于NADH活性中心模拟物的引入以及主客体超分子体系的形成有利于光敏中心与催化中心之间的光致电子转移过程。

Photoinduced Electron Transfer Between Mono-6-p-nitrobenzoyl-β- cyclodextrin and Adamantanamine-Cn-Co/Ni-porphyrins

二系列 monotailed 卟啉，Cobalt-5-{4-[-(1-adamantaneamino) alkyloxy ]苯基} -10,15,20-triphenyl porphyrinate ( CoPC n 一， n=4,5,6 )并且Nickel-5-{4-[ -(1-adamantaneamino)alkyloxy]phenyl}-10,15,20-triphenyl porphyrinate ( NiPC n 一， n=4,5,6 )，被综合，在哪个卟啉一半经由灵活的烃链被连接到 1-adamantanamine 。在这些施主底层和 mono-6-p-nitrobenzoyl 之间熄灭的荧光 -- cyclodextrin (NBCD ) 详细被学习。不同荧光熄灭发生在这些超分子的系统。这熄灭在在卟啉施主和 cyclodextrin 领受人之间的超分子的集会内被归因于 photoinduced 电子转移(宠物) 。详细 Stern-Volmer 常数被测量，他们被划分成熄灭常数和静态的有约束力的常数的动态 Stern-Volmer。在卟啉子单元和 NBCD 之间的 PET 相互作用是确实有效的，这被表明。