1,1,7,7-四甲基久洛尼定的合成

以苯胺和1-氯-3-甲基-2-丁烯为原料,合成了1,1,7,7-四甲基久洛尼定,用1HNMR和元素分析对其结构进行了确认。

基于四甲基久洛尼定为原料的香豆素衍生物的合成

以间氨基苯酚和溴代异戊烯为起始原料经过亲核取代制备了N,N-二(3-甲基-2-丁烯)-3-羟基苯胺氢溴酸盐,通过亲电取代关环合成了8-羟基-1,1,7,7-四甲基久洛尼定,再经Vilsmeir-Haack反应引入醛基获得了9-甲酰基-8-羟基-1,1,7,7-四甲基久洛尼定,总收率为25.7%。对N,N-二(3-甲基-2-丁烯)-3-羟基苯胺氢溴酸盐的合成进行了工艺探索,结果表明当间氨基苯酚和溴代异戊烯投料比为1:2,CaCO3为缚酸剂时得到的收率较佳。以9-甲酰基-8-羟基-1,1,7,7-四甲基久洛尼定为原料,分别与噻吩乙腈、对溴苯乙腈进行缩合反应制备得到3-芳基香豆素衍生物,对其结构进行了核磁鉴定,并对其紫外光谱进行了测试。

基于8-羟基久洛尼定的荧光探针用于谷胱甘肽的特异性检测研究

还原型谷胱甘肽(GSH)是一种由三个氨基酸组成的小分子肽,是细胞与组织内重要的活性分子,与多种生理和病理功能相关.以8-羟基久洛尼定为骨架,设计、合成了一例基于香豆素荧光团的GSH荧光探针,利用8-羟基久洛尼定的刚性平面结构增强荧光母体的平面性,以实现荧光波长的红移.光谱分析表明该荧光探针对GSH具有较高的特异性,对GSH呈现典型的比率型响应特征,在516nm处的荧光强度逐渐减弱,561nm处荧光强度逐渐增强.同时,荧光强度与GSH浓度呈现较好的线性关系,表明该探针可以实现GSH的定量检测.

新型久洛尼定类席夫碱荧光探针的合成及Al^(3+)的灵敏检测

设计合成了两种基于久洛尼定席夫碱的荧光探针D和J,并用于铝离子(Al^(3+))的检测。实验结果表明,这两种探针对Al^(3+)具有显著的荧光增强效应,表现出高灵敏度和快速响应的特点。探针D和J对Al^(3+)的检出限分别为0.36和0.33μmol/L,远低于我国饮用水标准中Al^(3+)的限制浓度。通过1HNMR和Job曲线分析,证实了探针D和J与Al^(3+)形成了化学计量比1∶1的配合物。此外,吡啶环上取代位置不同,影响探针与Al^(3+)的结合机制。当吡啶N原子参与配合时,可提高配合物分子结构的刚性,显著增强检测Al^(3+)时的荧光强度,实现高效的裸眼识别。因此,这项研究为Al^(3+)的准确识别检测建立了一种高效的分析方法。

基于久洛尼定的铝离子荧光探针的合成与性能

设计合成了基于久洛尼定的酰腙荧光探针JNPH,并使用核磁共振波谱(NMR)和高分辨质谱(HRMS)表征了JNPH的结构。采用荧光发射光谱研究了在DMSO/Tris-HCl(7∶3,V∶V)缓冲体系中探针JNPH对金属离子的识别能力。结果表明,在DMSO缓冲液中探针JNPH对Al^(3+)显示出选择性荧光增强识别,且具有良好的识别灵敏性。Job曲线显示探针JNPH与Al^(3+)结合的化学计量比为1∶1。探针JNPH对Al^(3+)的识别不受大多数金属离子的干扰,检测Al^(3+)的线性范围为0~80μmol/L,检出限为0.38μmol/L。探针JNPH具有快速响应识别Al^(3+)的能力,响应时间为60 s。利用^(1)H-NMR研究了探针JNPH对Al^(3+)的识别机理,并结合Job曲线推测了探针JNPH与Al^(3+)的作用模式。

久洛尼定衍生物的合成及其在纯水溶液中对HSO_4^-的选择性识别

以8-羟基-9-甲酰基久洛尼定和2-胺基-1,3-丙二醇缩合反应得到新型久洛尼定衍生物L,其结构经1H NMR,13C NM R,FT-IR,HRMS,元素分析及单晶XRD进行了表征。通过紫外-可见光谱法研究了目标物L在纯水溶液中与阴离子的识别特性。在纯水环境下,目标物L作为探针可对酸性较强的HSO4-具有特异选择性识别。此外,通过紫外-可见光谱滴定实验和1H NMR滴定实验对其与HSO4-离子的可能识别机制进行了初步验证。

咔唑基二阶非线性光学生色团的设计与合成

为了探究不同给电子体与共轭桥和受体的匹配效应,以咔唑为共轭桥,以久洛尼定(GLN)为电子给体,2-[(3-氰基-4,5,5-三甲基呋喃-2(5H)-亚烷基)]丙二腈(TCF)作为电子受体,通过Wittig和Vils meier等反应合成了一种新型生色团。采用核磁共振氢谱(^(1)H NMR)对其结构进行了表征,并通过热重分析、紫外吸收光谱以及密度泛函数理论(DFT)计算对分子的稳定性以及微观非线性光学性能进行了研究。结果表明,新型生色团展现了良好的非线性光学性能以及热稳定性。