碱性介质中二(高碘酸根)合铜(Ⅲ)酸根氧化乙二醇独丁醚的反应动力学及机理

在25℃～40℃区间用分光光度法在碱性介质中研究了二(高碘酸根)合铜?酸根配离子(DPC)氧化乙二醇独丁醚(EGB)的反应动力学。结果表明:反应对DPC为一级,对EGB是1<nap<2(nap代表表观反应级数);在保持准一级条件(犤EGB犦0犤Cu?犦0)下,表观速率常数,kobs,在弱碱性介质中,随犤OH-犦增大而减小,在较强碱性介质中随犤OH-犦增大而增大,随着犤IO4-犦增加而减小;无盐效应。提出了含有自由基过程的反应机理,由假设的两种同时进行的反应机理推出的速率方程能很好的解释全部实验现象,进一步求得速控步的速率常数和活化参数。