N,N-二乙基硫代氨基甲酰硫基团(S_2CNEt_2)为假卤原子转移的原子转移自由基聚合新体系

综述了原子转移自由基聚合 (ATRP)中 ,以N ,N 二乙基硫代氨基甲酰硫基团 (S2 CNEt2 )转移实现活性聚合、控制聚合物结构的 4种新方法 :非卤化物 ,N ,N 二乙基二硫代氨基甲酸亚铜 [Cu(S2 CNEt2 ) ]催化甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的正向ATRP ;2 ,2′ 联吡啶存在的条件下 ,过氧化苯甲酰 (BPO)与Cu(S2 CNEt2 )的氧化还原反应控制MMA的本体反向ATRP;同时含可转移卤原子、基团的氯化二乙基二硫代氨基甲酸铜 [Cu(S2 CNEt2 ) Cl]成功地用于偶氮二异丁腈或BPO引发的乙烯类单体反向ATRP.假卤原子S2 CNEt2 转移的ATRP得到窄分布的精确结构聚合物分子链ω 端含有光敏基团S2 CNEt2 ,可引发乙烯类单体的常温光聚合 。

亚胺基团对Schiff碱基过渡金属聚合物电化学性能的影响

采用化学合成法分别制备具有不同亚胺基团的单体Ni(salen)、Ni(salphen),并分别配制成浓度为1 mmol/L单体溶液.在电化学工作站上,以制备好的碳纳米管电极片为工作电极,用循环伏安法进行电化学聚合得到对应的Schiff碱基过渡金属聚合物.用场发射扫描电镜观察聚合物的微观形貌,以及进行循环伏安法、恒流充放电法、交流阻抗谱测试.结果显示,聚合物poly[Ni(salen)]在碳纳米管层表面形成了带状聚合物,而聚合物poly[Ni(salphen)]沿着碳纳米管沉积生长.经测试得知:聚合物poly[Ni(salen)]和poly[Ni(salphen)]的最大电荷扩散系数分别为1.86×10^(-9)cm^2/s、1.23×10^(-8)cm^2/s,并且在0.05 m A/cm^2下的比容量分别为66.6 F/g、106.3 F/g.具有亚胺苯环基团的Schiff碱基过渡金属聚合物电化学性能较具有亚胺乙基基团的电化学性能更好.

Synthesis and Properties of Novel Surface Active Maleic Monomer Containing Phosphate Group

A novel surface active monomer （surfmer） containing poly（ethylene glycol） chain and terminated phosphate group was synthesized. The copolymerization of synthesized surfmer with NVP （N-vinylpyrrolidone） and with NVP and VEP （5-tert-butylperoxy-5-methyl-2-hexene-3-yne monomer） led to formation of corresponding surface-active copolymers. The capability of application of resulted copolymers as surface active macroinitiators of emulsion polymerization of styrene and as components of polymeric scaffolds was investigated.