乙基磺酰氯项目污染防治措施实例

化工企业是我国国民经济发展的重要推动力,在促进国民经济增长的同时,其对环境的污染与危害程度也是相当深的。本文阐述了乙基磺酰氯生产过程中产生的污染物及采取的治理措施,为类似企业在生产中的污染防治及环境治理工作提供参考。

10-乙基吖啶酮-2-磺酰氯的合成及对甲基苯丙胺的检测

由吖啶酮与溴乙烷在碱性条件下烷基化合成10-乙基吖啶酮,再与氯磺酸发生磺化反应生成了标题化合物。通过IR、MS、1HNMR确证其结构。以标题化合物作为荧光探针,优化了其与甲基苯丙胺衍生的最佳条件为:弱酸性或中性条件下,反应温度60℃,反应时间15 min。

10-乙基吖啶酮-2-磺酰氯的合成工艺改进

以N-苯基邻氨基苯甲酸为原料,经环化、烷基化、磺化三步反应制得柱前衍生化试剂10-乙基吖啶酮-2-磺酰氯,总收率为53.4%。重点探讨了10-乙基吖啶酮-2-磺酰氯纯化方法和重结晶溶剂的选择。目标化合物的结构经核磁、红外、质谱分析确证。

乙烷磺酰氯的合成

目的 探索有机药物中间体乙烷磺酰氯的最佳合成方法。方法 通过探讨对比乙烷磺酰氯几种合成方法的收率、成本、产业化存在的问题 ,初步确定乙硫醇氯化法具有更好的推广价值 ,并对该方法的工艺条件进行优化。结果 乙硫醇氯化合成乙烷磺酰氯的优惠实验条件 :向配比为n(C2 H5SH)∶n(H2 O) =1∶3～ 4的料液中加入相转移催化剂 ,搅拌下通入氯气n(C2 H5SH)∶n(Cl2 ) =1∶3.14 ,分段采用较低的氯化温度 ,氯化温度前期不超过 5℃ ,中后期不超过 2 0℃ ,反应完毕分层 ,下部油相w(乙烷磺酰氯 )≥ 95 % ,以乙硫醇计收率≥ 95 %。以无水氯化钙干燥 ,真空蒸馏得w(乙烷磺酰氯 )≥ 98%。结论 乙硫醇氯化合成乙烷磺酰氯以其产品收率高 ,质量好 ,成本低 ,原料易得 ,操作简便等优点被认为是一条最佳合成方法。

新型衍生化试剂雌激素衍生物的大气压化学电离质谱增敏研究

合成了用于酚羟基化合物衍生化试剂10-乙基吖啶酮-2-磺酰氯(EASC),EASC与雌二醇和雌三醇,在pH=10.5的NaHCO3缓冲溶液中、60℃下反应3min可获得稳定的衍生产物。EASC与丹磺酰氯(Dansyl-Cl)相比:最大摩尔吸光系数之比UVEASC/UVDansyl-Cl=6.67;荧光量子效率之比Φf(EASC)/Φf(Dansyl-Cl)=43,对雌二醇和雌三醇标记后的质谱离子流强度比为:ICEASC/ICDansyl-Cl=4.98(雌二醇)和ICEASC/ICDansyl-Cl=4.51(雌三醇)。在LC-MS-APCI(MRM)模式下,能够高灵敏地实现雌二醇和雌三醇的快速质谱测定。建立的方法具有良好的重现性,回归系数大于0.9995;检出限分别为4.3ng/L(雌二醇)和14ng/L(雌三醇)。对实际样品中藏羚羊粪便、根田鼠尿样和狼血清中痕量游离的雌二醇和雌三醇进行了测定,结果满意。

新型荧光衍生试剂用于尿样中痕量游离雌二醇和雌三醇的反相高效液相色谱-荧光检测和质谱定性

合成了新型高灵敏度的荧光标记试剂10-乙基吖啶酮-2-磺酰氯(EASC)。采用EASC柱前衍生化实现了雌二醇(E2)和雌三醇(E3)的反相高效液相色谱(RP-HPLC)-荧光分析及柱后质谱鉴定。试剂EASC比丹磺酰氯(DNS-Cl)具有更高的紫外、荧光和质谱检测灵敏度,其荧光发光强度是丹磺酰氯的1 000倍以上。EASC与E2和E3在NaHCO3缓冲液(pH10.5)中,于60℃下反应3min即可获得稳定的荧光产物,最大激发波长(λex)和最大发射波长(λem)分别为270nm和430nm。所建立的方法具有良好的重现性,线性回归系数大于0.999 0;检出限(S/N=3)为31fmol和40fmol。对实际根田鼠尿样中的雌二醇和雌三醇含量进行了测定,结果令人满意。

EASC荧光标记和LC-APCI-MS检测环境水样中游离脂肪胺

采用新型荧光标记试剂10-乙基吖啶酮-2-磺酰氯（EASC）作为柱前衍生试剂，在Hypersil BDS C18反相色谱柱上（4．6mm×200mm，10μmi．d．），采用梯度洗脱在20min内实现了12种EASC-脂肪胺衍生物的快速基线分离．最佳检测波长为λex／λem=270nm／430nm．EASC与常用的Dansyl-Cl相比具有更强的光致发光特性（紫外和荧光）：紫外吸收强度之比为3．2：1，相对荧光强度之比为30．0：1—105．4：1，荧光量子效率之比为43．0：1．通过荧光检测及离子阱大气压化学电离源的正离子模式获得了胺类组分的准确定量和相应的柱后质谱鉴定．质谱灵敏度之比为1．6：1～6．2：1．建立的方法对环境水样中脂肪胺类化合物的测定具有快速、准确和重现性良好等优点，回归系数大于0．9995，检出限为4．0-12．7fmol．

7-氨基-3-无-3-头孢环-4-羧酸的制备

以7-苯乙酰氨基-3-羟基头孢-4-羧酸二苯甲酯(3-HCA)为起始原料,在乙基磺酰氯和三乙胺的作用下酯化、消去得7-苯乙酰氨基-3-无-3-头孢-4-羧酸二苯甲酯(化合物2);化合物2在氯化气和苯甲醚作用下,脱去羧基保护基,得7-苯乙酰氨基-3-无-3-头孢-4-羧酸(化合物3);化合物3经酶解脱去苯乙酰基,从而得到7-ANCA。改进后的合成路线不使用剧毒品,操作简单,收率高,对环境污染小,是一种适合工业化生产的合成方法。

Crystal Structure of Diethyl 1-(p-toluenesulfonamido)-p-chlorophenylmethylphosphonate

The crystal and molecular structure of diethyl l-(p-toluenesulfon-amido ) - p chlofoPhenylmet hylphosphonate has been determined by X- ray d iffractionmethod- The crystal (C18,H23,ClNO5PS) is monoclinic with space group P21/c, a =8. 162(6), b= l8. O64(7), c= l4. 362(4) A, β=96. 29(3)°, V=2lO4. 7 A3, M.=431, 88, Z=4, Dx= l. 364 g/cm3, μ, = 3. 765 cm-1, F(000) = 904, R=0. 047 andRw=0. 0049 for 998 reflections with I>3σ(I). The 1H NMR spetrum of the title com-pound shows that the two ethoxy groups are magnetic nonequivalent, which is in agree-ment with its X-ray analysis result-

液相色谱同位素稀释串联质谱法测定人血清中17β-雌二醇含量

研究建立了以人血清中E2-16,16,17-d3为内标测定17β-雌二醇的液相色谱/串联质谱(ID-LC/MS/MS)方法。血清样品经固相萃取装置(SPE)提取雌二醇,乙酸乙酯萃取净化,吹干复溶后用10-乙基吖啶酮-2-磺酰氯(EASC)进行衍生。以Agilent Eclipse XDB-C18色谱分离柱,乙腈、水梯度洗脱,使用电喷雾三重四极杆串联质谱的多重反应监测模式测定,以校准曲线法进行定量。所建立的液相色谱同位素稀释串联质谱法(ID-LC/MS/MS)对于分析血清17β-雌二醇的批内、批间RSD分别为0.29%～0.73%和0.18%～0.28%,回收率为99.6%～100.2%,采用IFCC RELA比对(JCTLM比对)样品进行了方法比较,测定结果与其他实验室相比偏差在0.8%范围内。方法可作为人血清中17β-雌二醇含量测量参考方法。