阻燃剂乙基膦酸二乙酯(DEEP)的合成新方法及结构表征

采用未见文献报道的烷基化试剂对甲基苯磺酸乙酯通过Michaelis-Arbuzov重排反应合成标题化合物,反应结束后烷基化试剂易于分离且可以重复使用;较目前工业所用烷基化试剂成本大大降低。采用常规和微波两种方法合成了标题化合物,分别考察了反应时间、烷基化试剂用量、微波功率对产率的影响,其中微波产率高达95.2%;最后通过GC、FT-IR、MS、HNMR对产物含量和结构进行了分析。

N,N-二(2-羟乙基)氨甲基膦酸二乙酯的合成

改进了非卤反应型阻燃剂N、N-二（2-羟基乙基）氨甲基膦酸二乙酯（BHAPE）的合成方法．在35℃左右将二乙醇胺滴人37％-40％的甲醛水溶液中，加毕，于40—45℃继续保温反应2h，然后于80—82℃，小于0．094MPa，减压蒸馏直到没有馏分为止，得到中间体3-（2-羟基乙基）-1，3-氧氮杂环戊烷（HENH）．向HENH中加入阳离子交换树脂催化剂，于55-62℃滴人亚磷酸二乙酯，加毕，于60—62℃保温反应2h，降到室温，过滤回收催化剂，得黄色透明液体产品，收率98．5％．用元素分析、红外光谱和核磁共振谱表征了中间体和标题化合物．

非卤反应性阻燃剂N,N-二(2-羟乙基)氨甲基膦酸二乙酯的微波合成及结构表征

以甲醛、二乙醇胺、亚磷酸二乙酯为原料,采用常规和微波两种方法通过Mannich反应合成目标化合物N,N-二(2-羟乙基)氨甲基膦酸二乙酯(简称BHAPE),分别考察了反应时间、微波功率、微波反应温度对其产率的影响,结果表明,反应温度50℃、反应时间20 min、微波功率600 W时,微波反应产率达到98.9%;最后通过GC、FT-IR、MS、H-NMR对产物含量和结构进行了分析。

二硝基苯乙基氟代膦酸二乙酯的制备

在室温下,二氟溴甲基膦酸二乙酯与锌粉反应生成锌试剂;2,4-二硝基氯化苄与合成的锌试剂在溴化亚铜催化作用下即可反应生成二硝基苯乙基(氟代)磷酸二乙酯化合物。两步反应都可在室温下进行,操作简单易行。

苯基亚膦酸二乙酯的合成

以苯、三氯化磷、乙醇为主要原料 ,经两步反应合成苯基亚膦酸二乙酯。第一步反应 :苯和三氯化磷在三氯化铝催化剂作用下生成苯基二氯化膦 ,n (C6H6)∶n (PCl3 )∶n (AlCl3 ) =1∶3∶1.33,回流 12h ,三氯氧磷为处理剂 ,产率 88.6 %。第二步反应 :苯基二氯化膦在N ,N 二甲基苯胺存在下与乙醇作用生成目的物 ,n(phPCl2 )∶n (C2 H5OH)∶n [phN (CH3 ) 2 ]=1∶2 .5∶2 .2 ,反应温度 2 0— 30℃ ,产率 80 .4%。

聚丙烯中空纤维膜/二(2-乙基已基)膦酸体系萃取水溶液中铜离子的研究(英文)

研究了聚丙烯中空纤维膜接触萃取器中二（2-乙基已基）辟酸萃取金属铜离子的工艺条件以及溶剂夹带，分析了原料的PH值、两相流速、有机相初始铜离子浓度以及萃取膜面积对萃取效率的影响，结果表明，两相流速、萃取膜面积对萃取率基本无影响，而水溶液的pH值和有机相初始铜离子浓度的改变使萃取率在40％～99％之间变化。这主要是由于整个萃取过程的传质阻力主要来源于D2EHPA和Cu^2＋的界面配位络合反应阻力，当铜浓度比较高时，传质阻力或传质系数与铜浓度无关，其值基本不变；而当铜浓度降低时，传质阻力随着铜浓度的降低而增大，传质系数则随着铜浓度的降低而减小。

1-乙基-3-辛基咪唑二乙基膦酸盐离子液摩擦学行为研究

合成了1-乙基-3-辛基咪唑二乙基膦酸盐离子液体,采用傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR)和核磁共振谱仪表征了其结构;测定了该化合物的黏度、倾点和密度;在四球试验机和SRV摩擦磨损试验机上评价了其作为润滑剂对钢/钢体系的润滑作用;采用扫描电子显微镜(SEM)和X射线光电子能谱仪(XPS)分析了钢块磨损表面形貌及化学状态.结果表明:1-乙基-3-辛基咪唑二乙基膦酸盐离子液体低温流动性能和抗腐蚀性能较好;作为润滑剂对钢/钢摩擦副具有优异的减摩抗磨性能,XPS结果显示该离子液体在钢磨损表面形成了含Fe2O3和有机金属复合物等的边界润滑膜,有效地提高了摩擦副的承载能力和抗磨性能.

离子色谱法测定三（乙基膦酸）铝和磷酸二乙酯的含量

建立了离子色谱的方法测定三（乙基膦酸）铝原药的含量。采用ICSll00离子色谱系统，阴离子交换色谱柱IonPacASl4A，分离三（乙基膦酸）铝离子。方法具有灵敏度高，操作简单，重现性好等特点。

对甲苯磺酰氧甲基膦酸二乙酯的制备及分离研究

亚磷酸二乙酯经与多聚甲醛缩合,对甲苯磺酰氯酰化反应制得对甲苯磺酰氧甲基膦酸二乙酯,通过柱层析进行分离纯化。考查三乙胺用量和反应时间对产率的影响,通过IR和1H NMR表征得到了产物,产率为79.2%。

反应型阻燃剂N,N-二(2-羟乙基)氨甲基膦酸二乙酯(BHAPE)的合成及应用

以三聚甲醛、二乙醇胺和亚磷酸二乙酯为原料,固载杂多酸为催化剂,通过一步法合成了反应型阻燃剂N,N-二(2-羟乙基)氨甲基膦酸二乙酯(BHAPE),产品得率达91.5%;把BHAPE应用到硬质聚氨酯泡沫塑料(RPUF)中,当BHAPE的添加量为25php时,材料的导热系数、压缩强度、吸水率变化不大,极限氧指数(LOI)达30.5%,具有明显的阻燃效果。

N-(6-甲基-2-苯并噻唑基)-α-氨基膦酸二乙酯的~1H NMR研究

报道了Ｎ（６甲基２苯并噻唑基）α氨基膦酸二乙酯类化合物的１Ｈ ＮＭＲ 数据，研究了α位苯环上取代基对αＣＨ 的化学位移的影响．根据单晶结构确定了膦酸二乙酯的两个乙氧基的核磁不等价现象是由α位苯环的屏蔽作用造成的．研究了α位苯环上取代基对α位苯环的屏蔽作用的影响。

二氯甲基膦酸二乙酯与醛、酮的反应——1,1-二氯代烯烃的制备

本文报导了以二氯甲基膦酸二乙酯作试剂,在正丁基锂作用下与醛、酮化合物反应制备1,1-二氯代烯烃的合成方法。该试剂在相近条件下与醛、酮反应无显著差别,均得到了较满意的结果。二氯甲基膦酸二乙酯由络合物[Cl_(2)CHPCl_(3)]^(+)AlCl_(4)^(-)与无水乙醇反应制得。

2E-2-甲基-3-苯基丙烯酰氧基烃基膦酸二乙酯的合成与生物活性研究

设计、合成了系列新的2E-2-甲基-3-苯基丙烯酰氧基烃基膦酸酯衍生物,经元素分析、IR、1HNMR、31PNMR和MS测试而确定它们的结构,初步的生物活性测试结果表明,部分标题化合物对小麦、萝卜、黄瓜和稗草的根或茎具有良好的抑制活性。

高效液相色谱法测定邻氰基苄基膦酸二乙酯

高效液相色谱法测定邻氰基苄基膦酸二乙酯＊许峰何大森宋跃群张禹应玲（浙江师范大学化学系浙江金华３２１００４）关键词高效液相色谱邻氰基苄基膦酸二乙酯邻氰基苄基膦酸二乙酯（ＤＣＰ）是生产荧光增白剂ＥＲ的重要中间体［１］。它由邻氰基甲苯光氯化，邻氰基氯苄酯化...

改进的亚磷酸二乙酯法合成亚甲基二膦酸四乙酯

改进的亚磷酸二乙酯法合成亚甲基二膦酸四乙酯刘国正（北京师范大学化学系北京１００８７５）关键词亚甲基二膦酸四烷基脂，亚磷酸二乙酯，合成ＭＤＰ（ＭｅｔｈｙｌｅｎｅＤｉｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓ）的四烷基酯是颇具实用价值的化合物，它与活泼金属反应可生成盐，可...

2,4-二硝基酚与二氟溴甲基膦酸二乙酯反应的研究

酚在碱性条件下与卤代烃反应生成相应的芳香醚,是典型的亲核取代反应,对于2,4-二硝基酚和二氟溴甲基膦酸二乙酯在碱性条件下的反应,其实验过程包括室温中和,甲苯回流脱水和亲核取代等三步反应。对产物进行了提纯和一系列的表征,结果发现主要生成了一种酚醚化合物。

N-(2-苯并噻唑基)-α-氨基膦酸二乙酯的无溶剂合成

以苯甲醛、2-氨基苯并噻唑和亚磷酸二乙酯为原料,在无溶剂无催化剂条件下,一锅法合成了N-(2-苯并噻唑基)-α-氨基膦酸二乙酯。适宜反应条件为n(苯甲醛)∶n(2-氨基苯并噻唑)∶n(亚磷酸二乙酯)=1.2∶1∶1.2,100℃反应3h,N-(2-苯并噻唑基)-α-氨基烷基膦酸二乙酯收率为56.4%。

对氰基苄基膦酸二乙酯的HPLC测定

提出了一种监测染料中间体对氰基苄基膦酸二乙酯工业品质量的高效液相色谱方法。以ＹＷＧＣ１８为固定相，１ｍｌ／ｍｉｎ的乙腈－水（４０∶６０Ｖ／Ｖ）为流动相，柱温４０℃，检测波长２６８ｎｍ。方法简便，准确度高。

螺[1-溴-4-(1R,2S,5R)-l-孟氧基-5-氧杂-6-氧代双环[3.1.0]己烷-2,2'-(3'-α-膦酸二乙酯基-(S)-苯甲氧基-4'-l-(1R,2S,5R)-孟氧基丁内酯)]的晶体结构

报道了标题化合物合成和晶体结构。X-射线结构分析表明,该化合物的分子式为C39H58BrO10P,Mr = 797.74,晶体属于单斜晶系,空间群为P21,晶胞参数a = 12.858(3), b = 25.130(5), c = 14.125(3) ? = 105.15(3), V = 4405(2) ?, Z = 4, Dc = 1.203 g/cm3, ?= 1.019 mm-1, F(000) = 1688,R = 0.0726, wR = 0.1201,共收集到9691个独立衍射点,其中可观测点5638个(I≥2s(I))。每个分子中有6个环,13个手性中心,2个五员环呈信封式构象,并分别与三员环组合成[2.4]螺环和[3.1.0]桥环化合物,4个新生成的手性中心的绝对构型为C(6)(S), C(7)(S), C(3)(R), C(2)(R),新引入的磷酸酯官能团C(9)为S构型。

一种发光材料中间体2-芴基膦酸二乙酯的合成与表征

具有刚性结构、高稳定性和发光效率、结构易于修饰的芴基发光材料引起广泛关注.以芴为原料,通过卤代反应获得溴芴后,在钯试剂催化下,与亚膦酸二乙酯进行偶联反应,合成了目标化合物2-芴基膦酸二乙酯.采用核磁共振谱(1H、13C、31P NMR)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、液质联用飞行时间质谱(LC-MS TOF)等对目标化合物进行结构表征,确证了结构.与传统的合成膦酸酯的方法相比,该法具有收率高、操作简便、反应条件温和等优点.该化合物目前少见报道.