脂肪胺窄分布乙氧基化物的合成及其性能研究

采用催化剂KOH、SnCl_(4)、实验室自制弱碱性非均相催化剂(NHGC)催化十二脂肪胺与环氧乙烷的乙氧基化反应,合成了加合数为5的十二胺聚氧乙烯醚(DAEO_(5))。根据文献报道,催化剂的种类会直接影响产物的分子量分布。因此通过分析不同催化体系制备的DAEO_(5),并对其分子量分布宽窄、表面活性剂溶液的表面张力、理化性质和应用性能进行了研究。研究结果表明,与传统的乙氧基化催化剂相比,NHGC制备的DAEO_(5)具有较窄的低聚物分布和较低的游离胺含量,且产品的黏度和水溶液的浊点较其他产品都较高。利用不同催化体系合成的DAEO_(5)的∆G_(mic)和∆G_(mic)均小于0,表明DAEO_(5)能在水中自发形成胶束和吸附层。NHGC合成产品的润湿性和乳化性能较好,其润湿时间远低于用KOH和SnCl4作为催化剂合成的产品。不同催化剂合成产品去污能力相差不大,但是不同催化体系合成的相同EO加合数的DAEO对于炭黑污布的去污能力比对皮脂污布的去污能力强。

环氧乙烷加合数对乙氧基化烷基硫酸钠性能的影响

考察了环氧乙烷加合数(EO数)对乙氧基化烷基硫酸钠的耐氯化钠性能、泡沫性能、润湿性能、盐增稠性能和乳化性能的影响。结果表明,随着EO数的增加,乙氧基化烷基硫酸钠的耐氯化钠性能和润湿性能逐渐增强,盐增稠性能、泡沫性能逐渐减弱。

油脂乙氧基化物中二噁烷副产物的脱除工艺研究

通过加水共沸蒸发的方式对油脂乙氧基化物NOE产品中的二噁烷进行了脱除。考察了起始真空度和持续时间、温度、加水量、分次加水等工艺条件对脱除过程物料状态和脱除效果的影响。结果表明:加水量3.0%,脱除温度85℃,起始阶段控制真空度为75 kPa,持续15 min,后将真空提高到98 kPa,持续15 min,可将NOE的二噁烷含量从391 ppm脱除至26 ppm;若将3.0%的加水量分成2次加入(每次加水量1.5%)或3次加入(每次加水量1.0%)进行分次脱除,可进一步降低二噁烷的残留量,分别至15 ppm和8 ppm。

有机胺乙氧基化缓蚀剂的合成及复配性能研究

本文采用以十八胺与环氧乙烷反应,生成十八胺聚氧乙烯醚。通过调节反应物的不同比例,最终确定在十八胺:环氧乙烷=1:10时,反应产物的醇水体系中溶解良好,缓蚀效果最佳。采用红外光谱扫描,通过特征峰的分析,验证合成产物确为目标产物。将生成十八胺聚氧乙烯醚与硫氰酸钠、二邻甲苯硫脲、硫脲基油酸二乙烯三胺咪唑啉进行复配,复配后得到缓蚀剂通过挂片失重实验,测试了缓蚀剂的缓蚀性能;通过SEM进行腐蚀挂片表面进行观察。结果表明:十八胺聚氧乙烯醚缓蚀具有良好的配伍性及复配性能,与含硫物质复配后均有很好的缓蚀效果;加入缓蚀剂的金属挂片呈现金属光泽,腐蚀轻微。

低泡沫环氧丙烷封端脂肪酸甲酯乙氧基化物在铝材低温除油中的应用

以环氧丙烷(PO)封端脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE)为主成分,TX-10为乳化剂,乙二胺二邻苯基乙酸钠(EDDHA-Na)为螯合剂,伯烷基磺酸钠(PAS-80)为渗透剂,获得适用于铝材的低温乳化、除灰、防回沾三种性能均衡的除油剂。通过正交试验确定了PO封端FMEE、TX-10、PAS-80、EDDHA-Na的较佳质量比为3∶2∶1∶1。将30g/L该除油剂与10g/L硫酸复配使用时,不仅可获得良好的除油效果,还能降低硫酸的使用量。

几种脂肪醇乙氧基化物在动车组外表面清洗剂的应用性能研究

对几种脂肪醇乙氧基化物的基本特性(浊点、表面张力)和应用性能(乳化力、接触角、洗净力、泡沫性能、漂洗性及对油漆涂膜的影响性)进行了测定,结果表明:对于疏水基相同的脂肪醇乙氧基化物,随着环氧乙烷基团数(EO数)的增加,其浊点、表面张力、接触角及发泡力均增大,对乳化力和洗净力变化规律不明显;EO数过小的脂肪醇乙氧基化物水溶性差,表面活性低,不适合应用于动车组外表面清洗剂;相对直链醇醚(AEn),异构醇醚(E10n、E13n)的应用性能较好,其中短疏水基异构醇醚(E10n)在质量分数为1%时可将水的表面张力降低为27.51 mN/m,湿润性强,对油漆涂膜的接触角可降为9.2°,洗净力为97.5%,渗透能力强,泡沫稳定性差,展现出良好的性能,更适合应用于动车组外表面清洗剂产品中;几种脂肪醇乙氧基化物均满足标准Q/CR 468—2015中对漂洗性及对油漆涂膜的影响性的要求,可应用于动车组外表面清洗剂产品。

改性油脂乙氧基化物单独稳定的水包油高内相乳液

以1.5wt%改性油脂乙氧基化物为单一乳化剂,体积分数86%甜杏仁油为油相,制备了一系列水包油高内相乳液。利用光学显微镜和流变仪研究了不同EO加合数和不同碳链长度改性油脂对形成乳液粒径和流变性能的影响。结果表明,对于改性乳木果油稳定的高内相乳液,乳化性能随着EO值的增加而呈现先增大后减小的趋势。对于不同碳链长度改性油脂稳定的高内相乳液,C_(12)~C_(14)分布的椰子油基和棕榈仁油乙氧基化物制备的乳液黏度和储能模量(G’)相近且较低;而C_(16)~C_(18)分布的乳木果油基乙氧基化物制备的乳液黏度和储能模量更高。此外,从EO数分布和碳链分布角度对不同样品间的差异进行了机理解释。制备的高内相乳液均具有良好的稳定性,在日用化妆品的开发与应用方面具有重要价值。

2023(第12届)全国磺化/乙氧基化技术与市场研讨会在江门召开

本刊讯2023年10月17日-19日,由中国日用化学研究院主办的“2023(第12届)全国磺化/乙氧基化技术与市场研讨会”在广东省江门市召开,来自全国磺化/乙氧基化行业的150余位专家学者、企业代表莅临并出席本次会议。中国日用化学研究院院长耿涛致开幕词,耿院长回顾并总结了20年来中国磺化/乙氧基化发展历程及现状,对行业新时期高质量发展提出建议和举措,倡议大家合作共赢、不断创新,努力深耕工业应用和国外市场,提升本土企业全球竞争力和影响力。

脂肪酸甲酯乙氧基化物的物化性能研究

对不同烷链和不同EO加合数的脂肪酸甲酯乙氧基化物的物化性能进行了测试 ,并对FMEE在洗衣粉中替代AEO9进行了初步研究。结果表明 ,与脂肪醇乙氧基化物相比 ,FMEE泡沫低 ,水溶速度快 ,对油脂增溶能力强 。

科莱恩宣布投资增强中国乙氧基化工厂的产能

2022年12月15日,科莱恩将扩建位于中国惠州大亚湾的护理化学品工厂,投资组建新的健康护理业务枢纽,以加强对制药、个人和家居护理以及工业应用客户的支持。本次投资8 000万瑞士法郎,将在2024年底完成,以期实现现有产品的产能提升和新产品的引进。

蓖麻油酸甲酯乙氧基化物的合成及物化性能

先用酯交换甲酯化法制备了蓖麻油酸甲酯，再与环氧乙烷（EO）反应合成了不同平均EO数的蓖麻油酸甲酯乙氧基化物（CA-MEE），分析了EO数分布，测定了物化性能。结果表明，EO对酯基的选择性高于对仲羟基的选择性；CA-MEE的浊点为37．7～66．2℃，γcmc为36．52～37．38mN／m，cmc为（1.73～3．94）×10^-5mol／L，润湿力为183～457S，对大豆油的乳化能力为17．2～25．9min，而对石蜡的乳化能力稳定在7．8～9．8min。与其他表面活性剂对比可知，平均E0数为10的CA-MEE的γcmc大于OMS-10，而cmc则低于OMS-10；CA-MEE的润湿力比COMEE-8和OMS的弱，但乳化力却优于COMEE-8和OMS。

月桂酸甲酯乙氧基化物的合成工艺及所用催化剂研究

自制了一种高活性水滑石类催化剂 ,并以月桂酸甲酯为起始剂 ,通过乙氧基化反应 ,催化合成了新型的非离子表面活性剂聚乙二醇单月桂酸酯单甲醚。考察了催化剂活性 ,确定了最佳的合成工艺。

聚丙烯酸甲酯齐聚物的合成及乙氧基化

以四氢呋喃为溶剂,正十二硫醇为链转移剂,采用自由基溶液聚合的方法合成了聚丙烯酸甲酯齐聚物。考察了单体滴加时间对黏均分子量的影响,确定滴加时间为40 min可以得到较低黏均分子量的聚丙烯酸甲酯齐聚物。在自制的插入式酯基乙氧基化催化剂MCT-09催化下成功地对聚丙烯酸甲酯齐聚物进行了乙氧基化反应。反应结果显示,随着反应进行,催化剂活性下降,乙氧基化反应速度逐渐降低。采用红外光谱对聚丙烯酸甲酯齐聚物及其乙氧基化物进行了结构表征。

蓖麻油脂肪酸甲酯乙氧基化物中环氧乙烷分布检测

蓖麻油脂肪酸甲酯乙氧基化物(CA-MEE)用0.5 mol/L KOH乙醇溶液水解,酯键断裂,考察水解次数和水解时间对水解率的影响及回收率;所得亲水基部分之一的甲基聚乙二醇醚用气相色谱法(GC)测其平均环氧乙烷(EO)加合数及其分布,进而考察EO对酯基和仲羟基的选择性。结果表明:CA-MEE在85℃±1℃、1 h条件下能够完全水解,且实验方法有相当好的回收率。样品CA-MEE-12分离出的甲基聚乙二醇醚部分EO加合数色谱图表明,EO对酯基的选择性(EO在酯基上平均加合数为10.0)远高于其对仲羟基的选择性,而且EO分布很窄。

脂肪酸甲酯乙氧基化物在洗衣粉中的应用

对脂肪酸甲酯乙氧基化物(MEE)在洗衣粉体系中等量代替AEO9进行了应用研究,在洗衣粉前、后配料工艺中加入不同量的MEE或AEO9情况下,综合考察了熔点、黏度、洗衣粉去污性能。CMEE-8、AEO9熔点分别为25℃、21℃,黏度完全相同,后配料工艺制备的洗衣粉去污力基本相当;前配料工艺中CMEE-8与AEO9在质量分数为1 5%、3%、6%、10%时所配洗衣粉料浆黏度的比值分别为1/3 2、1/4 8、1/5 1、1/1 8,洗衣粉去污力基本相当。研究结果表明:CMEE-8无论在前配料、后配料中均可以代替AEO9。

三硅氧烷和四硅氧烷乙氧基化物的合成和性能

以六甲基二硅氧烷和甲基二氯硅烷为原料 ,通过水解、平衡反应和分馏 ,得到了1 1 1 3 5 5 5 -七甲基三硅氧烷和 1 1 1 3 5 7 7 7-八甲基四硅氧烷 ;再与烯丙基聚氧乙烯醚进行硅氢加成反应 ,合成了三硅氧烷乙氧基化物和四硅氧烷乙氧基化物。用FT -IR对产品结构进行了表征 ,并测定了它们的表面张力。结果表明 ,三硅氧烷乙氧基化物和四硅氧烷乙氧基化物的表面张力分别为 2 0 2mN/m和 2 2 4mN/m。

Al-MCM-41介孔分子筛在辛醇乙氧基化反应中的催化性能

以乙胺为碱性介质合成了硅铝摩尔比为30的 Al-MCM-41介孔分子筛。该分子筛具有典型的六方介孔结构特征,其平均孔径为2.6nm,中强酸度。实验考察了其在正辛醇乙氧基化反应中的催化特性。结果表明,Al-MCM-41介孔分子筛在正辛醇乙氧基化反应中具有较高催化活性,而且产物分子量分布较窄。升高反应温度、增加初始压力以及提高催化剂用量,环氧乙烷反应速度增加。当环氧乙烷平均加合度为5.5时,正辛醇聚氧乙烯醚分子量分布选择性系数达到20。当反应温度为130℃时,正辛醇与环氧乙烷的反应速率常数约为0.035min^(-1)。

脂肪酸甲酯乙氧基化物的气相色谱分析

用0 5mol/LKOH乙醇溶液水解脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEO),酯键断裂,其疏水基甲酯化、亲水基硅醚化后分别用气相色谱法测定其组成,并采用峰面积归一化法进行了组分的定量。成功测定了各种FMEO样品的疏水基组成和环氧乙烷(EO)加成数分布,方法简单,重复性好,尤其是对原料为混碳脂肪酸甲酯的FMEO更有意义。

椰子油脂乙氧基化物的合成

以椰子油与环氧乙烷（EO）为原料，直接进行乙氧基化反应，合成出不同EO加合数的椰子油脂乙氧基化物（COE）。结果表明，在自制的催化剂MCT-09催化下，180℃±2℃，0．4MPa，搅拌速率为600r／min，合成出EO加合数6～60的产物，并对EO加合数为30（COE-30）的产物进行了红外光谱测定和羟值分析。

正丁醇乙氧基化反应动力学研究

研究了固体碱催化下、半间歇操作正丁醇乙氧基化的动力学问题。在2L反应釜中测定了动力学及环氧乙烷在反应混合物中的溶解度数据。依据SN2反应机理和各步加成反应速率相等的假设,建立了动力学模型。在模型参数求解时,将环氧乙烷的液相主体浓度视为其在反应混合物中的溶解度,用Aspen plus软件考查了体系的相平衡关系,建立了基于Wilson方程的环氧乙烷溶解度的计算方法和关联模型。利用数值方法求解动力学模型得到动力学参数,利用实验数据验证了其可靠性。